[发明专利]配体胺化金属有机骨架负载型催化剂及其制备方法与应用

摘要

本发明提供了一种配体胺化金属有机骨架负载型催化剂，所述催化剂按如下方法制备得到将AlCl3·6H2O和2‑NH2‑BDC加到N,N‑二甲基甲酰胺中，再将所得混合液置于反应釜中，于130～150℃下反应24～72h，之后反应液经后处理得到配体胺化金属有机骨架材料；将过渡金属盐和有机酸加到水中，得到浸渍溶液；将配体胺化金属有机骨架材料浸没于浸渍溶液中，在40～90℃下浸渍10～36h，之后将反应液离心，离心所得固体经水洗、真空干燥，最后置于马弗炉中，在100～300℃下煅烧2～6h，即得所述催化剂；本发明催化剂可应用于催化氧化反应，且具有适用范围广、催化效率高、稳定性好的特点。

主权项

一种配体胺化金属有机骨架负载型催化剂，其特征在于，所述催化剂按如下步骤制备得到：(1)将AlCl3·6H2O和有机配体2‑NH2‑BDC加到N,N‑二甲基甲酰胺中得到混合液，将所得混合液置于反应釜中，在130～150℃下反应24～72h，之后反应液经后处理得到配体胺化金属有机骨架材料；所述AlCl3·6H2O与2‑NH2‑BDC的投料质量比为1：0.5～5；(2)将过渡金属盐和有机酸加到水中，得到浸渍溶液；所述过渡金属盐中的金属元素为Ni、Co、Fe、Cu、Mn、Ti中的一种或任意两种以物质的量比1：1～10的混合；所述有机酸为草酸、乙酸、苯甲酸、柠檬酸或酒石酸；所述过渡金属盐中的过渡金属离子与有机酸的物质的量之比为1：1～20；所得浸渍溶液中过渡金属离子的浓度为1～10mmol/L；(3)将步骤(1)得到的配体胺化金属有机骨架材料浸没于步骤(2)得到的浸渍溶液中，在40～90℃下浸渍10～36h，之后将反应液离心，离心所得固体经水洗后，再于50～80℃真空干燥8～20h，得到负载有过渡金属‑有机酸的配体胺化金属有机骨架材料；所述浸渍溶液中所含金属离子的理论质量为所述配体胺化金属有机骨架材料质量的5％～20％；(4)将步骤(3)得到的负载有过渡金属‑有机酸的配体胺化金属有机骨架材料置于马弗炉中，在100～300℃下煅烧2～6h，即得所述配体胺化金属有机骨架负载型催化剂。