[发明专利]氰基三苯胺类有机小分子红光材料及其合成方法和用途

摘要

本发明公开了一种氰基三苯胺类有机小分子红光材料及其合成方法和用途，以三苯胺为原料与POCl3反应合成得到中间体4‑(二苯基氨基)苯甲醛；4‑(二苯基氨基)苯甲醛反应得到4‑双(4‑碘苯基)氨基苯甲醛；4‑双(4‑碘苯基)氨基苯甲醛与二苯胺反应得到4‑(双‑(4‑(二苯基氨基)苯基)氨基)苯甲醛和4‑((4‑(二苯基氨基)苯基)(4‑碘苯基)氨基)苯甲醛；4‑(二苯基氨基)苯甲醛，以及上一步的产物分别与丙二腈、氰基丙烯酸或2‑(3,5,5‑三甲基环己烯基‑2‑亚辛烯基)丙二腈反应得到新型氰基三苯胺类化合物。本发明初步研究了产物的相关光学性质，为将其开发为性能优良的新型红光材料打下了基础。

主权项

一种氰基三苯胺类有机小分子红光材料的合成方法，其特征在于：其合成路线如下：(1)、以三苯胺为原料与三氯氧磷在二甲基甲酰胺溶剂中反应合成得到中间体4‑(二苯基氨基)苯甲醛；(2)、4‑(二苯基氨基)苯甲醛在KI和KIO3的催化下反应得到4‑双(4‑碘苯基)氨基苯甲醛；(3)、4‑双(4‑碘苯基)氨基苯甲醛在二甲基甲酰胺中、氩气保护、碘化亚铜‑碳酸铯‑1,10‑菲啰啉催化下与二苯胺反应得到4‑(双‑(4‑(二苯基氨基)苯基)氨基)苯甲醛和4‑((4‑(二苯基氨基)苯基)(4‑碘苯基)氨基)苯甲醛；具体步骤为：在反应容器中加入化合物3、二苯胺、碘化亚铜、碳酸铯和1,10‑菲啰啉，氩气保护下注入纯化的二甲基甲酰胺，加热至110℃反应48h，反应完成后将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，旋干溶剂，得到黑色固体，柱层析分离，得黄色固体，即为化合物4a，和金黄色固体，即为化合物4b，其反应式如下：(4)、4‑(双‑(4‑(二苯基氨基)苯基)氨基)苯甲醛和4‑((4‑(二苯基氨基)苯基)(4‑碘苯基)氨基)苯甲醛分别与丙二腈、氰基乙酸或2‑(3,5,5‑三甲基环己烯基‑2‑亚辛烯基)丙二腈反应得到氰基三苯胺类化合物；具体步骤为：(4‑1)化合物A2‑A3的合成：在反应容器中加入化合物4a和丙二腈，溶于乙腈中，滴入哌啶，80℃条件下回流6h，反应完成后将反应液降至室温，倒入水中，过滤，沉淀用蒸馏水洗涤数次，柱层析分离，得棕褐色固体，即为化合物A2，反应式为：化合物A3的合成与合成化合物A2的方法相同，以化合物4b为原料，得棕黑色固体，即为化合物A3，反应式为：(4‑2)化合物B2‑B3的合成：在反应容器中加入化合物4a和氰基乙酸，溶于乙腈，滴加哌啶，在80℃条件下回流3h，反应完成后将反应液降至室温，将反应液倒入水中，加入HCl溶液，用乙酸乙酯萃取3次，合并溶剂，减压旋干乙酸乙酯，柱层析分离，得紫黑色固体，即为化合物B2，反应式为：化合物B3的合成方法与化合物B2的合成方法相同，以4b为原料，得棕黑色固体，即为化合物B3，反应式为：(4‑3)化合物C2‑C3的合成首先合成化合物5，在反应容器中加入二甲基甲酰胺、异佛尔酮、丙二腈、哌啶、乙腈后，滴加醋酸至不再产生白烟为止，常温下搅拌1h，再于120℃下反应6h，反应完成后将反应液倒入水中，CHCl2萃取3次，合并萃取液，无水硫酸镁干燥，旋干溶剂，得黑色油状物，柱层析分离，得棕色固体，即为化合物5，反应式为：在反应容器中加入化合物4a、化合物5和甲苯，滴加哌啶、乙腈和醋酸，常温下搅拌4h后，反应温度升至110℃再反应18h，反应结束后，将反应液降至室温，倒入到冰水中，CHCl2萃取3次，合并有机相，旋干溶剂，柱层析分离，得红黑色固体，即为化合物C2，反应式为：化合物C3与化合物C2的合成方法相同，以化合物4b为原料，得红棕色固体，即为化合物C3，反应式为：