[发明专利]进口液化天然气中四种形态砷的测定方法

摘要

本发明公开了一种进口液化天然气中四种形态砷的测定方法，包括溶液的配制、样品前处理、HPLC‑ICP‑MS联用仪的条件、结果测定、结果计算等步骤。本发明方便、快速，准确。

主权项

一种进口液化天然气中四种形态砷的测定方法，其特征是：包括下列步骤：(一)溶液的配制(1)10mmol/L的庚烷磺酸钠+10mmol/L的柠檬酸溶液：准确称取2.0225g庚烷磺酸钠和1.9212g柠檬酸于100mL烧杯中，加入超纯水溶解后转移至1000mL烧杯中，用10mmol/L氢氧化钠溶液调节至pH＝4.3，容量瓶定容后，经过0.22μm滤膜过滤；(2)100ng/mL混合标准溶液：移取571μL砷酸根溶液标准物质、132μL亚砷酸根溶液标准物质、398μL一甲基砷溶液标准物质和189μL二甲基砷溶液标准物质，置于100ml量瓶中，加步骤(1)10mmol/L的庚烷磺酸钠+10mmol/L的柠檬酸溶液定容，制备成100ng/mL混合标准溶液；(3)混合标准工作曲线溶液：分别移取0.00，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mL的混合标准溶液准确置于100ml量瓶中，定容，制备成0.00，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00ng/mL混合标准曲线工作溶液；(二)样品前处理将液化天然气样品瓶、减压阀、流量计、第二控制阀、乳胶管接口、棕色气泡吸收管依次连接，并在流量计、第二控制阀之间设置支管，支管上装第一控制阀，组成样品前处理装置；移取10mL的10mmol/L的庚烷磺酸钠+10mmol/L的柠檬酸溶液置于气泡吸收管中，接上液化天然气钢瓶，通过减压阀减压，流量计控制在0.5L/min的流量，先打开第一控制阀，待流量稳定后切换至第二控制阀，然后进入气泡吸收管吸收，时间为10min；得到样品吸收溶液；(三)HPLC‑ICP‑MS联用仪的条件(1)HPLC条件：Hypersil GOLD aQ色谱柱；等度洗脱；流动相：pH＝4.3、10mmol/L的庚烷磺酸钠+10mmol/L的柠檬酸；流速：1.0mL/min；进样量20μL；(2)ICP‑MS条件：氦气碰撞反应池模式，射频功率1600W；采样深度8.0mm；载气流速0.70L/min；补偿气流速：0.42L/min；雾化室温度－5℃；2.5mm石英矩管；蠕动泵速率：0.4r·min‑1；同位素：75As和35Cl；(四)结果测定(1)HPLC‑ICP‑MS联用仪的建立：将HPLC液相色谱仪和ICP‑MS电感耦合等离子体质谱仪分别开机，待仪器稳定后将两台仪器连接形成HPLC‑ICP‑MS联用仪；(2)标准溶液的测定：将混合标准工作曲线溶液通过0.22μm微孔纤维素滤膜过滤后，在HPLC‑ICP‑MS联用仪上测定；(3)样品溶液的测定：将样品吸收溶液通过0.22μm微孔纤维素滤膜过滤后，在HPLC‑ICP‑MS联用仪上测定；(五)结果计算(1)标准溶液的曲线：将标准溶液的测定结果制作标准曲线：(a)砷酸根：A1＝4091.35C1‑913.04(b)一甲基砷：A2＝3705.67C2+757.00(c)亚砷酸根：A3＝3055.71C3‑684.37(d)二甲基砷：A4＝4473.61C4+125.11其中a、b、c、d分别表示砷酸根、一甲基砷、亚砷酸根、二甲基砷四种形态砷，A表示标准溶液色谱图所示的峰积分面积，C表示四种形态砷溶液的浓度；(2)液化天然气样品中形态砷测定结果的计算：液化天然气中四种形态砷分别按照下式测定：x=(Ci-C0)XViV]]>式中：X—液化天然气中形态砷的含量，单位为ng/L；Ci—液化天然气吸收液中形态砷的浓度，通过液化天然气吸收液中形态砷峰积分面积，代入(a)、(b)、(c)、(d)四个公式计算，i表示a、b、c、d四种形态砷，单位为ng/mL；C0—空白吸收液中形态砷的浓度；通过空白吸收液中形态砷峰积分面积，代入(a)、(b)、(c)、(d)四个公式计算，i表示a、b、c、d四种形态砷，单位为ng/mL；Vi—吸收液的体积，为10mL；V—液化天然气通过吸收液的体积，通过计算为：0.5L/min×10min＝5L。