[发明专利]氨基酸酯衍生物阳离子型手性离子液体及其制备方法

摘要

一种新型氨基酸酯衍生物阳离子型手性离子液体及其制备方法。所述氨基酸酯衍生物阳离子型手性离子液体的通式为A+X‑，其中A+为氨基酸酯阳离子衍生物，X‑为BF4‑、PF6‑、HSO4‑。制备方法为，将氨基酸与甲醇、氯化亚砜在低温下反应得到氨基酸酯盐酸盐；将氨基酸酯盐酸盐和多聚甲醛、丙酮经过曼尼希反应得到氨基酸酯衍生物曼尼希碱；氨基酸酯衍生物曼尼希碱与溴代烃反应得到氨基酸酯衍生物的溴化盐手性离子液体；通过交换氨基酸酯衍生物的溴化盐手性离子液体的溴离子得到氨基酸酯衍生物阳离子型手性离子液体。本发明具有手性物质的高选择性以及离子液体不挥发、无毒、无污染等诸多优点，适合精细化工行业规模生产。

主权项

一种氨基酸酯衍生物阳离子型手性离子液体的制备方法，所述手性离子液体的结构式如下：，所述氨基酸为D‑、L‑丙氨酸；所述的氨基酸阳离子中，R’为CH3；所述X‑为BF4‑、PF6‑、HSO4‑中的任一种；所述氨基酸酯衍生物阳离子型手性离子液体的通式为A+X‑，其中A+为氨基酸酯阳离子衍生物，X‑为BF4‑、PF6‑、HSO4‑；其特征在于，制备过程中使用的反应物质包括：α‑氨基酸、氯化亚砜、多聚甲醛、溴乙烷、NaBF4、KPF6、NaHSO4，以及醇类溶剂；制备步骤如下：（1）在‑14℃～‑10℃低温环境下，将氯化亚砜慢慢滴加到甲醇里、滴完后继续反应1小时，升温至室温，分批加入氨基酸，50℃保温搅拌4小时后旋蒸除去溶剂，得到氨基酸酯的盐酸盐，该物质为粘稠状液体；（2）曼尼希反应：将多聚甲醛加入到甲醇中，用稀盐酸调pH到5，加热直到多聚甲醛溶解，然后降至室温加入步骤（1）的产物氨基酸酯盐酸盐和丙酮，加热回流48小时，旋蒸除去溶剂，粗产物采用甲醇和二氯甲烷体积比为1：20的混合液进行柱层析纯化得氨基酸酯衍生物曼尼希碱；（3）季铵化反应：将步骤（2）的产品氨基酸酯衍生物曼尼希碱用醇溶剂溶解，然后加入溴乙烷，用NaOH溶液调pH至8～9，加热回流2～3小时，脱去部分溶剂，过滤除掉NaBr，然后脱除溶剂，即得氨基酸酯衍生物溴化盐的手性离子液体；（4）交换阴离子：将步骤（3）得到的氨基酸酯衍生物溴化盐离子液体与NaBF4、KPF6、NaHSO4中的任一种按一定比例混合于圆底烧瓶中，加入溶剂反应，反应结束后得到氨基酸酯衍生物阳离子型手性离子液体产品。