[发明专利]一种邻苯二胺缩苯甲醛双席夫碱钯配合物催化合成氟苯水杨酸的方法

摘要

本发明涉及一种邻苯二胺缩苯甲醛双席夫碱钯配合物催化合成氟苯水杨酸的方法，由邻苯二胺、苯甲醛、氯化钯合成邻苯二胺缩苯甲醛双席夫碱钯配合物催化剂，其制备过程简单，性质稳定，用量少，易分离，催化选择性与催化效率高，用于催化5‑溴水杨酸与2，4‑二氟苯硼酸合成氟苯水杨酸一步法反应，经重结晶后，所合成氟苯水杨酸产品收率达86.97％，反应成本低，便于工业化生产。 1

主权项

1.一种邻苯二胺缩苯甲醛双席夫碱钯配合物催化合成氟苯水杨酸的方法，由以下步骤组成：

(1)将邻苯二胺、苯甲醛、氯化钯按1∶2～3∶1的摩尔比加入反应器中，再加入与苯甲醛体积比为2～5∶1的乙醇‑冰醋酸混合液，于80～90℃搅拌回流反应4～8小时，停止反应，冷却到室温，过滤所形成的棕黄色沉淀物，滤液经蒸馏回收重复使用，滤饼用乙醚洗涤3次，常温真空干燥0.5～1小时，即得到邻苯二胺缩苯甲醛双席夫碱钯配合物催化剂，所述乙醇‑冰醋酸混合液的体积比为50∶1～2；

(2)将5‑溴水杨酸、2，4‑二氟苯硼酸、邻苯二胺缩苯甲醛双席夫碱钯配合物催化剂、碱、反应溶剂按一定比例加入到反应器中，搅拌混合，在70～150℃下反应120～240分钟，停止反应，过滤回收催化剂，向滤液中加入与反应溶剂体积比为10～20∶1的去离子水，煮沸10～30分钟，冷却到室温，再加入质量分数为37.5％的盐酸调节反应混合物的pH值至3～4，搅拌，至氟苯水杨酸絮状沉淀物析出完全，过滤，蒸馏回收滤液中的反应溶剂，用乙醚溶解滤饼，再水洗以除去水溶性杂质，取上层有机相用无水硫酸钠干燥，过滤掉无水硫酸钠，蒸发滤液得氟苯水杨酸粗产品，再在乙醇‑水溶液中重结晶，即得氟苯水杨酸产品；

所加入的2，4‑二氟苯硼酸与5‑溴水杨酸的摩尔比为1～2∶1、邻苯二胺缩苯甲醛双席夫碱钯配合物催化剂与5‑溴水杨酸的摩尔比为0.01～0.02∶1；

所述的碱为碳酸钾、氢氧化钾、磷酸钾、三乙胺、二异丙胺的一种或几种，其加入量与5‑溴水杨酸的摩尔比为1～4∶1；

所述的反应溶剂为N，N‑二甲基甲酰胺水溶液或者甲醇水溶液，由1体积N，N‑二甲基甲酰胺或甲醇与0～1体积的去离子水混合而成，其加入量与5‑溴水杨酸的摩尔比为9～25∶1；

所加入乙醚溶解滤饼的质量比为5～10∶1；

所述重结晶乙醇‑水溶液的乙醇与水的体积比为3∶1，重结晶温度为2～8℃，重结晶时间为8～12小时。