[发明专利]一种三官能团炔衍生的聚三唑树脂及其制备方法

摘要

本发明涉及一种三官能团炔衍生的新型聚三唑树脂及其制备方法，即利用芳香型三元酚类化合物经取代反应制得芳香型炔丙基醚，再与叠氮化合物发生1，3‑偶极环加成反应来制备三官能团炔衍生的新型聚三唑树脂。发明的三官能团炔衍生的新型聚三唑树脂具有较多的苯环结构，有更好的耐热性能，有望作为航空航天结构材料等的树脂基体而获得广泛应用。

主权项

1.一种三官能团炔衍生的聚三唑树脂制备方法，其特征在于，首先利用三元酚类化合物与卤代丙炔在碱性条件下相转移反应制备三元炔丙基醚化合物，再与叠氮化合物进行反应生成聚三唑树脂；其具体步骤为：(1)三元酚吡啶的合成“一锅法”制备三元酚吡啶：将羟基苯甲醛，羟基苯乙酮，醋酸铵和醋酸加入三口烧瓶中，羟基苯甲醛，羟基苯乙酮，醋酸铵三者总质量占醋酸溶液质量60～80％；反应温度为100～120℃，反应时间4～12h；羟基苯甲醛和羟基苯乙酮的摩尔比1.0:2.0～2.2，羟基苯甲醛和醋酸铵的摩尔比1.0:1.3～13；反应结束后，待反应溶液冷却至室温，将其倒入去离子水中，得到黄色半粘稠状物质；将该粘稠物质洗至中性，得到黄色固体物质；该固体物质经质量份数为70～90％乙醇水溶液重结晶得到黄色片状晶体三元酚吡啶；(2)三元炔丙基醚化合物的制备利用三元酚类化合物与卤代丙炔在碱性条件下相转移反应制备三元炔丙基醚化合物，其具体结构如下：三元炔丙基醚化合物的合成是在两相中进行的，分别是有机相和水相；在反应釜中加入三元酚类化合物、相转移催化剂和NaOH溶液，待上述混合物搅拌均匀后逐滴滴加卤代丙炔，反应温度为50～55℃，反应时间为4～6h；三元酚类化合物和卤代丙炔按基团摩尔比1.0:1.0～1.7；三元酚类化合物与相转移催化剂的摩尔比为7.0:1.0～3.0；得到三元炔丙基醚化合物；(3)制备三官能团炔衍生的聚三唑树脂三元炔丙基醚化合物与叠氮化合物4,4’‑联苯二甲基叠氮BAMBP以及1,3,5‑三叠氮基‑2,4,6‑三甲基苯(TAMTMB)按基团摩尔比1.0:1.0～1.30在有机溶剂中进行混合，三元炔丙基醚化合物与叠氮化合物的总质量占有机溶液质量40～80％；反应温度为40～90℃，反应时间3～6h；反应结束后，反应物冷却至室温；得到三官能团炔衍生的聚三唑树脂溶液。