[发明专利]肟酯光敏引发剂

摘要

式I、II、III、IV或V的肟酯化合物为有效的光敏引发剂，其中Z为例如(式A)；Z₁为例如NO₂、未经取代或经取代的C₇-C₂₀芳酰基或未经取代或经取代的C₄-C₂₀杂芳酰基；条件为至少一个Z₁不同于NO₂；Z₂为例如未经取代或经取代的C₇-C₂₀芳酰基；R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆为例如氢、卤素、或未经取代或经取代的C₁-C₂₀烷基、未经取代或经取代的C₆-C₂₀芳基、或未经取代或经取代的C₄-C₂₀杂芳基；R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃为例如氢、卤素、OR₁₆、未经取代或经取代的C₁-C₂₀烷基；条件为R₉与R₁₃不为氢或氟；R₁₄为例如未经取代或经取代的C₆-C₂₀芳基或C₃-C₂₀杂芳基；Q为例如C₆-C₂₀亚芳基或C₃-C₂₀亚杂芳基；Q₁为-C₁-C₂₀亚烷基-CO-；Q₂为亚萘甲酰基；Q₃为例如亚苯基；L为例如O-亚烷基-O-；R₁₅为例如氢或C₁-C₂₀烷基；R₂₀为例如氢、或未经取代或经取代的C₁-C₂₀烷基。

主权项

式III的化合物，(III)，其中Z₁彼此独立地为NO₂、C₇‑C₂₀芳酰基或C₄‑C₂₀杂芳酰基，其中C₇‑C₂₀芳酰基或C₄‑C₂₀杂芳酰基未经取代或经一个或多个相同或不同R₁₀取代；条件为式III中的至少一个Z₁不同于NO₂；R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆彼此独立地为氢、卤素、OR₁₆、SR₁₇、NR₁₈R₁₉或C₁‑C₂₀烷基，该C₁‑C₂₀烷基未经取代或经一个或多个卤素、OR₁₆、COOR₁₆、CONR₁₈R₁₉或NR₁₈R₁₉取代；或R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆彼此独立地为C₆‑C₂₀芳基或C₄‑C₂₀杂芳基，其各自未经取代或经一个或多个C₁‑C₆烷基、C₁‑C₄卤代烷基或卤素取代；R₁₀为氢、卤素、OR₁₆、SR₁₇、NR₁₈R₁₉、CN、NO₂或间隔有一个或多个O、S或NR₂₁的C₂‑C₂₀烷基，其中该间隔的C₂‑C₂₀烷基未经取代或经以下基团取代：一个或多个卤素、OR₁₆、COOR₁₆、SR₁₇、CONR₁₈R₁₉、C₆‑C₂₀芳基、C₃‑C₂₀杂芳基或C₃‑C₂₀环烷基、间隔有一个或多个O、S、NR₂₁的C₃‑C₂₀环烷基；或R₁₀为未经取代或经以下基团取代的C₁‑C₂₀烷基：一个或多个卤素、OR₁₆、SR₁₇、COOR₁₆、CONR₁₈R₁₉、NR₁₈R₁₉、苯基、C₃‑C₈环烷基、C₃‑C₂₀杂芳基或M；R₁₄为C₆‑C₂₀芳基或C₃‑C₂₀杂芳基，其各自未经取代或经以下基团取代：一个或多个苯基、卤素、C₁‑C₄卤代烷基、CN、NO₂、OR₁₆、SR₁₇、NR₁₈R₁₉、PO(OC_kH_2k+1)₂、SO‑C₁‑C₁₀烷基、SO₂‑C₁‑C₁₀烷基、M、或间隔有一个或多个O、CO、S、C(O)O、OC(O)、亚苯基、亚萘基或NR₂₁的C₂‑C₂₀烷基，或该C₆‑C₂₀芳基或该C₃‑C₂₀杂芳基各自经一个或多个C₁‑C₂₀烷基取代，该C₁‑C₂₀烷基未经取代或经一个或多个卤素、COOR₁₆、CONR₁₈R₁₉、苯基、C₃‑C₈环烷基、C₃‑C₂₀杂芳基、C₆‑C₂₀芳氧基羰基、C₃‑C₂₀杂芳氧基羰基、OR₁₆、SR₁₇、NR₁₈R₁₉或M取代；Q₁为直接键、C₁‑C₂₀亚烷基、C₁‑C₂₀亚烯基，该C₁‑C₂₀亚烷基或C₁‑C₂₀亚烯基未经取代或经以下基团取代：一个或多个卤素、OR₁₆、COOR₁₆、NR₁₈R₁₉、C₁‑C₂₀杂芳基、CONR₁₈R₁₉、苯基或经卤素、C₁‑C₂₀烷基、C₁‑C₄卤代烷基、OR₁₆、SR₁₇、或NR₁₈R₁₉取代的苯基；或Q₁为C₃‑C₁₀亚环烷基或C₃‑C₁₀亚环烯基，其其均任选地间隔有O、CO或NR₂₁；或Q₁为间隔有一个或多个O的C₂‑C₂₀亚烷基或间隔有一个或多个O的C₂‑C₂₀亚烯基，该间隔的C₂‑C₂₀亚烷基或C₂‑C₂₀亚烯基未经取代或经以下基团取代：一个或多个卤素、OR₁₆、COOR₁₆、NR₁₈R₁₉、C₁‑C₂₀杂芳基、CONR₁₈R₁₉、苯基或经卤素、C₁‑C₂₀烷基、C₁‑C₄卤代烷基、OR₁₆、SR₁₇、或NR₁₈R₁₉取代的苯基；或Q₁为亚苯基、亚萘基、亚香豆素基或C₁‑C₂₀亚杂芳基，其各自未经取代或经以下基团取代：一个或多个C₁‑C₁₂烷基、苯基、卤素、C₁‑C₄卤代烷基、CN、NO₂、OR₁₆、SR₁₇、NR₁₈R₁₉或任选地间隔有O、CO或NR₂₁的C₃‑C₁₀环烷基；或Q₁为亚苯基‑O*或亚萘基‑O*，其各自未经取代或经一个或多个C₁‑C₆烷基、卤素、苯基、OR₁₆、SR₁₇或NR₁₈R₁₉取代；或Q₁为C₁‑C₂₀亚烷基‑CO*或亚苯基‑CO*，其未经取代或经一个或多个C₁‑C₆烷基、卤素、苯基、OR₁₆、SR₁₇或NR₁₈R₁₉取代；或Q₁为任选地间隔有一个或多个O的C₁‑C₂₀亚烷基‑O‑CO*，且该间隔或未经间隔的C₁‑C₂₀亚烷基‑O‑CO*未经取代或经一个或多个OH取代；或Q₁为亚苯基‑O‑CO*，其未经取代或经一个或多个C₁‑C₆烷基、C₁‑C₄卤代烷基、卤素、苯基、OR₁₆、SR₁₇或NR₁₈R₁₉取代；或Q₁为p为整数1或2；其中Q₁定义中的星号表示与L的键；M为(X)、(Y)或(Z)；G为NO₂或‑COR₂₈；L为C₁‑C₂₀亚烷基、C₂‑C₁₂亚烯基、O‑亚苯基‑O、O‑亚萘基‑O、S‑C₁‑C₂₀亚烷基‑S、S‑亚苯基‑S、S‑亚萘基‑S、C₂‑C₂₀亚烷基，该C₂‑C₂₀亚烷基间隔有一个或多个选自如下基团：O、S、CO、(CO)O、O(CO)、亚苯基和亚萘基，或L为O‑C₁‑C₂₀亚烷基‑O、间隔有一个或多个选自如下基团的O‑C₂‑C₂₀亚烷基‑O：O、S、CO、(CO)O、O(CO)、亚苯基和亚萘基，或L为间隔有一个或多个选自如下基团的S‑C₂‑C₂₀亚烷基‑S：O、S、CO、(CO)O、O(CO)、亚苯基和亚萘基，其中所定义的所有基团L未经取代或经一个或多个卤素取代；R”₁₄为未经取代或经以下基团取代的C₁‑C₂₀烷基：苯基或经一个或多个卤素、C₁‑C₂₀烷基、C₁‑C₄卤代烷基、OR₁₆、SR₁₇或NR₁₈R₁₉取代的苯基；或R"₁₄为间隔有一个或多个O、CO、S、C(O)O、OC(O)、亚苯基、亚萘基或NR₂₁的C₂‑C₂₀烷基，其中该间隔的C₂‑C₂₀烷基未经取代或经以下基团取代：一个或多个卤素、OR₁₆、COOR₁₆、CONR₁₈R₁₉、苯基或经OR₁₆、SR₁₇或NR₁₈R₁₉取代的苯基；或R"₁₄为CN、CONR₁₈R₁₉、NO₂、C₁‑C₄卤代烷基、S(O)_m‑C₁‑C₆烷基、未经取代或经C₁‑C₁₂烷基或SO₂‑C₁‑C₆烷基取代的S(O)_m‑苯基；或R"₁₄为未经取代或经C₁‑C₁₂烷基取代的SO₂O‑苯基；或为二苯基膦酰基或二‑(C₁‑C₄烷氧基)‑膦酰基；或R"₁₄为C₆‑C₂₀芳基或C₃‑C₂₀杂芳基，其各自未经取代或经以下基团取代：一个或多个苯基、卤素、C₁‑C₄卤代烷基、CN、NO₂、OR₁₆、SR₁₇、NR₁₈R₁₉、PO(OC_kH_2k+1)₂、SO‑C₁‑C₁₀烷基、SO₂‑C₁‑C₁₀烷基或间隔有一个或多个O、CO、S、C(O)O、OC(O)、亚苯基、亚萘基或NR₂₁的C₂‑C₂₀烷基，或其各自经一个或多个C₁‑C₂₀烷基取代，该C₁‑C₂₀烷基未经取代或经以下基团取代：一个或多个卤素、COOR₁₆、CONR₁₈R₁₉、苯基、C₃‑C₈环烷基、C₃‑C₂₀杂芳基、C₆‑C₂₀芳氧基羰基、C₃‑C₂₀杂芳氧基羰基、OR₁₆、SR₁₇或NR₁₈R₁₉；R₁₅为氢、C₃‑C₈环烷基、C₂‑C₅链烯基、C₁‑C₂₀烷氧基或C₁‑C₂₀烷基，该C₁‑C₂₀烷基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C₁‑C₂₀烷基苯基或CN取代；或R₁₅为苯基或萘基，其各自未经取代或经一个或多个C₁‑C₆烷基、C₁‑C₄卤代烷基、卤素、CN、OR₁₆、SR₁₇或NR₁₈R₁₉取代；或R₁₅为C₃‑C₂₀杂芳基、苯甲氧基或苯氧基，其各自未经取代或经一个或多个C₁‑C₆烷基、C₁‑C₄卤代烷基或卤素取代；k为整数1‑10；m为整数1或2；R'₁₄具有如对R₁₄所给出的含义之一或为C₁‑C₂₀烷基；R'₁₅具有如对R₁₅所给出的含义之一；X₁为O、CO、S或直接键；X₂为O、S、SO或SO₂；X₃为O、S或NR'₂₀；R₁₆为氢、苯基‑C₁‑C₃烷基、C₁‑C₂₀烷基，该C₁‑C₂₀烷基未经取代或经以下基团取代：一个或多个卤素、OH、SH、CN、C₃‑C₆链烯氧基、O(C₁‑C₄烷基)、OCH₂CH₂CN、OCH₂CH₂(CO)O(C₁‑C₄烷基)、O(CO)‑(C₁‑C₄烷基)、O(CO)‑(C₂‑C₄)链烯基、O(CO)‑苯基、(CO)OH、(CO)O(C₁‑C₄烷基)、C₃‑C₂₀环烷基、SO₂‑(C₁‑C₄卤代烷基)、O(C₁‑C₄卤代烷基)、O(C₁‑C₂₀亚芳基)‑M、或间隔有一个或多个O的C₃‑C₂₀环烷基；或R₁₆为间隔有一个或多个O、S或NR₂₁的C₂‑C₂₀烷基，该间隔的C₂‑C₂₀烷基未经取代或经O‑C₆‑C₂₀亚芳基‑M取代，该O‑C₆‑C₂₀亚芳基‑M中的该亚芳基未经取代或经一个或多个C₁‑C₆烷基或O(C₁‑C₆烷基)取代；或R₁₆为(CH₂CH₂O)_n+1H、(CH₂CH₂O)_n(CO)‑(C₁‑C₈烷基)、C₁‑C₈烷酰基、C₂‑C₁₂链烯基、C₃‑C₆链烯酰基、或未经间隔或间隔有一个或多个O、S、CO或NR₂₁的C₃‑C₂₀环烷基；或R₁₆为未经间隔或间隔有一个或多个O的C₁‑C₈烷基‑C₃‑C₁₀环烷基；或R₁₆为未经取代或经一个或多个C₁‑C₆烷基、卤素、OH或C₁‑C₃烷氧基取代的苯甲酰基；或R₁₆为苯基、萘基或C₃‑C₂₀杂芳基，其各自未经取代或经以下基团取代：一个或多个卤素、OH、C₁‑C₁₂烷基、C₁‑C₁₂烷氧基、CN、NO₂、苯基‑C₁‑C₃烷氧基、苯氧基、C₁‑C₁₂烷基硫基、苯基硫基、N(C₁‑C₁₂烷基)₂、二苯基氨基或n为1‑20；R₁₇为氢、C₂‑C₁₂链烯基、C₃‑C₂₀环烷基或苯基‑C₁‑C₃烷基，其中该C₂‑C₁₂链烯基、C₃‑C₂₀环烷基或苯基‑C₁‑C₃烷基未经间隔或间隔有一个或多个O、S、CO或NR₂₁；或R₁₇为C₁‑C₂₀烷基，其未经取代或经以下基团取代：一个或多个OH、SH、CN、C₃‑C₆链烯氧基、OCH₂CH₂CN、OCH₂CH₂(CO)O(C₁‑C₄烷基)、O(CO)‑(C₂‑C₄)链烯基、O(CO)‑(C₁‑C₄烷基)、O(CO)‑苯基、COOR₁₆或S‑C₆‑C₂₀亚芳基‑M；或R₁₇为C₁‑C₂₀烷基，其未经取代或经以下基团取代：一个或多个OH、SH、CN、C₃‑C₆链烯氧基、OCH₂CH₂CN、OCH₂CH₂(CO)O(C₁‑C₄烷基)、O(CO)‑(C₂‑C₄)链烯基、O(CO)‑(C₁‑C₄烷基)、O(CO)‑苯基或COOR₁₆；或R₁₇为间隔有一个或多个O、S、CO或NR₂₁的C₂‑C₂₀烷基，该间隔的C₂‑C₂₀烷基未经取代或经S‑C₆‑C₂₀亚芳基‑M取代；或R₁₇为(CH₂CH₂O)_nH、(CH₂CH₂O)_n(CO)‑(C₁‑C₈烷基)、C₂‑C₈烷酰基或C₃‑C₆链烯酰基；或R₁₇为未经取代或经一个或多个C₁‑C₆烷基、卤素、OH、C₁‑C₄烷氧基或C₁‑C₄烷基硫基取代的苯甲酰基；或R₁₇为苯基、萘基或C₃‑C₂₀杂芳基，其各自未经取代或经以下基团取代：一个或多个卤素、C₁‑C₁₂烷基、C₁‑C₄卤代烷基、C₁‑C₁₂烷氧基、CN、NO₂、苯基‑C₁‑C₃烷氧基、苯氧基、C₁‑C₁₂烷基硫基、苯基硫基、N(C₁‑C₁₂烷基)₂、二苯基氨基、(CO)O(C₁‑C₈烷基)、(CO)‑C₁‑C₈烷基、(CO)N(C₁‑C₈烷基)₂或R₁₈和R₁₉彼此独立地为氢、C₁‑C₂₀烷基、C₂‑C₄羟基烷基、C₂‑C₁₀烷氧基烷基、C₂‑C₅链烯基、C₃‑C₂₀环烷基、苯基‑C₁‑C₃烷基、C₁‑C₈烷酰基、C₁‑C₈烷酰基氧基、C₃‑C₁₂链烯酰基、SO₂‑(C₁‑C₄卤代烷基)或苯甲酰基；或R₁₈和R₁₉为苯基、萘基或C₃‑C₂₀杂芳基，其各自未经取代或经一个或多个卤素、C₁‑C₄卤代烷基、C₁‑C₂₀烷氧基、C₁‑C₁₂烷基、苯甲酰基或C₁‑C₁₂烷氧基取代；或R₁₈和R₁₉与其所连接的N原子一起形成未经间隔或间隔有O、S或NR₂₁的5员或6员饱和或不饱和环，且该5员或6员饱和或不饱和环未经取代或经以下基团取代：一个或多个C₁‑C₂₀烷基、C₁‑C₂₀烷氧基、＝O、OR₁₆、SR₁₇、NR₃₁R₃₂、COR₄₁、NO₂、卤素、C₁‑C₄卤代烷基、CN、苯基、或未经间隔或间隔有一个或多个O、S、CO或NR₂₁的C₃‑C₂₀环烷基；或R₁₈和R₁₉与其所连接的N原子一起形成基团R'₂₀为氢、COR₄₁或C₁‑C₂₀烷基，该C₁‑C₂₀烷基未经取代或经一个或多个卤素、OR₁₆、SR₁₇、COOR₁₆、CONR₁₈R₁₉、NR₁₈R₁₉或PO(OC_kH_2k+1)₂取代；或R'₂₀为间隔有一个或多个O、CO、C(O)O、OC(O)或NR₂₁的C₂‑C₂₀烷基，其中该间隔的C₂‑C₂₀烷基未经取代或经一个或多个卤素、OR₁₆、SR₁₇、COOR₁₆、CONR₁₈R₁₉或NR₁₈R₁₉取代；或R'₂₀为C₆‑C₂₀芳基或C₃‑C₂₀杂芳基，其各自未经取代或经以下基团取代：一个或多个苯基、卤素、C₁‑C₄卤代烷基、CN、NO₂、OR₁₆、SR₁₇、NR₁₈R₁₉、或间隔有一个或多个O、S或NR₂₁的C₁‑C₂₀烷基，或该C₆‑C₂₀芳基或该C₃‑C₂₀杂芳基各自经一个或多个C₁‑C₂₀烷基取代，该C₁‑C₂₀烷基未经取代或经一个或多个卤素、COOR₁₆、CONR₁₈R₁₉、苯基、C₃‑C₈环烷基、C₃‑C₂₀杂芳基、C₆‑C₂₀芳氧基羰基、C₃‑C₂₀杂芳氧基羰基、OR₁₆、SR₁₇或NR₁₈R₁₉取代；R₂₁为氢、C₁‑C₂₀烷基、C₁‑C₄卤代烷基或间隔有一个或多个O、CO、C(O)O或OC(CO)的C₂‑C₂₀烷基，或R₂₁为COR₄₁、苯基‑C₁‑C₄烷基或未经间隔或间隔有一个或多个O或CO的C₃‑C₈环烷基，或R₂₁为苯基或萘基，其均未经取代或经以下基团取代：一个或多个C₁‑C₂₀烷基、卤素、C₁‑C₄卤代烷基、OR₁₆、SR₁₇、NR₁₈R₁₉或R₂₂、R₂₃、R₂₄、R₂₅、R₂₆或R₂₇彼此独立地为氢、COR₄₁、NO₂或或R₂₂、R₂₃或R₂₄中的一个和R₂₅、R₂₆或R₂₇中的一个与X₃和其所连接的苯环一起形成杂芳族环体系；R₂₈为C₆‑C₂₀芳基或C₃‑C₂₀杂芳基，其各自未经取代或经一个或多个苯基、卤素、C₁‑C₄卤代烷基、CN、NO₂、OR₁₆、SR₁₇、NR₁₈R₁₉或间隔有一个或多个O、S或NR₂₁的C₂‑C₂₀烷基取代，或该C₆‑C₂₀芳基或C₃‑C₂₀杂芳基各自经一个或多个C₁‑C₂₀烷基取代，该C₁‑C₂₀烷基未经取代或经以下基团取代：一个或多个卤素、COOR₁₆、CONR₁₈R₁₉、苯基、C₃‑C₈环烷基、C₃‑C₂₀杂芳基、C₆‑C₂₀芳氧基羰基、C₃‑C₂₀杂芳氧基羰基、OR₁₆、SR₁₇或NR₁₈R₁₉；R₂₉为COOR₁₆、CONR₁₈R₁₉、(CO)R₁₆；或R₂₉具有对R₁₈和R₁₉所给出的含义之一；R₃₀为COOR₁₆、CONR₁₈R₁₉、(CO)R₁₆；或R₃₀具有对R₁₆所给出的含义之一；R₃₃、R₃₄、R₃₅、R₃₆、R₃₇、R₃₈、R₃₉和R₄₀彼此独立地为氢、NO₂、COR₄₁、C₁‑C₂₀烷基、C₁‑C₄卤代烷基、OR₁₆、SR₁₇、NR₁₈R₁₉、卤素、CN、苯基或未经间隔或间隔有一个或多个O、S、CO或NR₂₁的C₃‑C₂₀环烷基；或R₃₅和R₃₆或R₃₇和R₃₈，或R₃₅和R₃₆与R₃₇和R₃₈均为R₄₁为C₆‑C₂₀芳基或C₃‑C₂₀杂芳基，其各自未经取代或经一个或多个苯基、卤素、C₁‑C₄卤代烷基、CN、NO₂、OR₁₆、SR₁₇、NR₁₈R₁₉或间隔有一个或多个O、S或NR₂₁的C₂‑C₂₀烷基取代，或该C₆‑C₂₀芳基或该C₃‑C₂₀杂芳基各自经一个或多个C₁‑C₂₀烷基取代，该C₁‑C₂₀烷基未经取代或经以下基团取代：一个或多个卤素、COOR₁₆、CONR₁₈R₁₉、苯基、C₃‑C₈环烷基、C₃‑C₂₀杂芳基、C₆‑C₂₀芳氧基羰基、C₃‑C₂₀杂芳氧基羰基、OR₁₆、SR₁₇或NR₁₈R₁₉；或R₄₁为或R₄₁为氢、OH、C₁‑C₂₀烷基、C₁‑C₄卤代烷基、间隔有一个或多个O、CO或NR₂₁的C₂‑C₂₀烷基，或R₄₁为未经间隔或间隔有O、S、CO或NR₂₁的C₃‑C₂₀环烷基；R₄₂为氢、C₃‑C₈环烷基、C₂‑C₅链烯基、C₁‑C₂₀烷氧基或为C₁‑C₂₀烷基，该C₁‑C₂₀烷基未经取代或经一个或多个卤素、苯基、C₁‑C₂₀烷基苯基或CN取代；或R₄₂为苯基或萘基，其均未经取代或经一个或多个C₁‑C₆烷基、C₁‑C₄卤代烷基、卤素、CN、OR₁₆、SR₁₇或NR₁₈R₁₉取代；或R₄₂为苯甲氧基或苯氧基，其均未经取代或经一个或多个C₁‑C₆烷基、C₁‑C₄卤代烷基或卤素取代。