[发明专利]一种制备（S）-（+）-4-（2-甲基丁基）苯甲酸的方法

摘要

本发明公开了一种制备（S）-（+）-4-（2-甲基丁基）苯甲酸的方法。以光学戊醇、对甲基苯磺酰氯、吡啶为原料先制备(S)-2-甲基丁基对甲苯磺酸酯；将所得的酯与氯苯格式试剂溶液发生偶联反应得到（S）-（+）-4-（2-甲基丁基）苯；（S）-（+）-4-（2-甲基丁基）苯在无水三氯化铝存在下与草酰氯发生傅克酰化反应水解后得到（S）-（+）-4-（2-甲基丁基）苯甲酸。本发明工艺过程简单，成本低，适合批量生产。以（S）-（+）-4-（2-甲基丁基）苯甲酸为原料制备的液晶单体材料具有良好的物化稳定性，较宽的工作温度范围，具有低粘度、高电压保持率、较低的阈值电压、低功耗等特点，特别用于合成TFT LCD用混晶材料。

主权项

一种制备（S）‑（+）‑4‑（2‑甲基丁基）苯甲酸的方法，其特征在于包括如下步骤：A、制备(S)‑2‑甲基丁基对甲苯磺酸酯所用原料：对甲基苯磺酰氯、光学戊醇、吡啶，其中，按摩尔比表示为，光学戊醇：对甲基苯磺酰氯：吡啶=1：（1‑1.2）：（2.5‑3.2）；制备过程：（1）向带有机械搅拌的四口瓶中加入光学戊醇、吡啶，开启搅拌，冰盐水降温，温度达到0～5℃后开始加入对甲基苯磺酰氯，控制温度小于20℃，搅拌3h；（2）反应结束后向四口瓶中加水，进行水解；（3）水解后加入石油醚搅拌萃取，静置分层，水相用石油醚萃取，合并石油醚，有机相加盐酸洗涤，石油醚相水洗至中性，在石油醚相内加入无水硫酸镁干燥；（4）将石油醚相抽入蒸馏釜中，减压蒸出石油醚，得到(S)‑2‑甲基丁基对甲苯磺酸酯；B、制备（S）‑（+）‑4‑（2‑甲基丁基）苯所用原料：四氢呋喃、氯苯、(S)‑2‑甲基丁基对甲苯磺酸酯、镁粉、四氯合铜酸二锂四氢呋喃溶液，主要原料按摩尔比表示为，氯苯：镁粉=1：（1.0‑1.2）；制备过程包括如下步骤：（1）向带有冷凝装置、恒压滴液漏斗的玻璃瓶中加入镁粉、氯苯、四氢呋喃，加热升温回流，出现气泡，引发成功；用三角瓶配制氯苯的四氢呋喃溶液；（2）引发成功后，停止加热，降温，向玻璃瓶中滴加氯苯的四氢呋喃溶液；（3）滴加完毕，反应液加热至70‑90℃，保温反应1h；（4）反应完毕后，降温至60℃，氮气保护下将反应液倒入干燥的玻璃反应釜中；（5）在氮气保护下，玻璃反应釜加热，温度升至85℃，回流，向玻璃反应釜中同时滴加 (S)‑2‑甲基丁基对甲苯磺酸酯、四氯合铜酸二锂四氢呋喃溶液；（6）滴加 (S)‑2‑甲基丁基对甲苯磺酸酯完毕后，回流反应24h，反应完毕后，将反应液倒入装有盐酸和碎冰的反应釜中搅拌水解，出现黑色不溶物，抽滤，滤饼用石油醚冲洗，滤饼抽干弃去，滤液分层，分出有机层和水相，水相用石油醚萃取，合并有机层并水洗至中性；（7）将有机层抽入蒸馏釜中减压蒸馏，回收溶剂，蒸馏釜中剩余物倒入四口瓶中，精馏得到（S）‑（+）‑4‑（2‑甲基丁基）苯；C、制备（S）‑（+）‑4‑（2‑甲基丁基）苯甲酸所用原料：（S）‑（+）‑4‑（2‑甲基丁基）苯、二氯甲烷、无水三氯化铝、草酰氯；主要原料的摩尔比表示为，（S）‑（+）‑4‑（2‑甲基丁基）苯：草酰氯：无水三氯化铝=1：（1.0‑1.1）：（1.1‑1.3）；制备过程包括如下步骤：（1）向玻璃反应釜中加入二氯甲烷、无水三氯化铝，开启搅拌，降温至‑4℃，开始滴加草酰氯，滴加过程中控制温度‑8～5℃，滴加完毕后，开始滴加（S）‑（+）‑4‑（2‑甲基丁基）苯，控制温度‑8～5℃，滴加完毕后，控温搅拌反应6‑8h；（2）反应结束后，将反应液倒入装有盐酸和碎冰的反应釜中，搅拌20分钟，搅拌结束，静置分相，分出下层有机层，上层水相用二氯甲烷萃取，合并有机相并水洗至中性；（3）将有机相抽入蒸馏釜中减压蒸出二氯甲烷，无馏分蒸出后继续减压抽真空1h，蒸馏釜剩余物料降至室温，加入氢氧化钠和水，缓慢升温，控温50‑60℃，搅拌2.5‑3h，得透亮溶液；（4）在透亮溶液中加入活性炭脱色，抽滤，抽滤时用质量分数5%的碱水冲洗，滤液倒入桶中加入稀盐酸调pH=1‑3，盐水降温至10‑20℃，随着盐酸的滴加会析出固体，滴加盐酸完毕后搅拌1 h，抽滤，水洗滤饼至中性，将滤饼烘干；（5）向干燥好的滤饼中加入石油醚和甲苯的混合液，搅拌升温至全溶，加活性炭脱色，抽滤，滤液降温析出结晶，降温至‑5℃时抽滤，得到片状固体（S）‑（+）‑4‑（2‑甲基丁基）苯甲酸。