[发明专利]一种3-氨基-5-N，N二甲基吡唑的合成方法

摘要

本发明涉及一种3‑氨基‑5‑N，N二甲基吡唑的合成方法，属于化工合成领域。本发明针对传统一锅法制备含有氨基的吡唑化合物时，产率和化合物活性较低，易受环境影响而分解的问题，通过碘甲烷和二甲基甲酰胺制备N‑甲氧亚甲基‑N，N二甲基甲磺酰胺，随后将氰基乙酸和氢氧化钠制备氰基乙酸钠与N‑甲氧亚甲基‑N，N二甲基甲磺酰胺混合制备得N，N二甲基丙烯腈，再通过N，N二甲基丙烯腈与水合肼反应制备得一种3‑氨基‑5‑N，N二甲基吡唑，通过两步法制备3‑氨基‑5‑N，N二甲基吡唑，使N，N二甲基吡唑化合物的产率提高至75～80％。

主权项

一种3‑氨基‑5‑N，N二甲基吡唑的合成方法，其特征在于具体合成步骤为：（1）在250mL的四口烧瓶中加入50～75g的0.359mol/L的碘甲烷，对其搅拌升温至40～45℃，待其搅拌完成后，按1mL/s的速度，对其滴加28～30g干燥后的0.359mol/L的二甲基甲酰胺溶液，待滴加2.5～3.0h后，对其搅拌升温至70～80℃，反应6.0～6.5h后，撤去加热并使其冷却降温至20～30℃，随后将其采用乙酸乙酯洗涤3～4次，洗涤制备得N‑甲氧亚甲基‑N，N二甲基甲磺酰胺；（2）在100mL的四口反应烧瓶中，加入4.5～5.0g的0.045mol的氰基乙酸和50～55mL的无水乙醇，对其冰浴冷却至5～8℃，待反应液呈浅粉色后，按1mL/s的速度，对其滴加27.5～30.0g上述制备的N‑甲氧亚甲基‑N，N二甲基甲磺酰胺，待反应液滴加至颜色由浅黄色变为橙红色后，继续滴加10～15min，对其加热升温至40～45℃，使其继续反应；（3）待颜色完全变深呈深红色后，通过薄层色谱显示产物点，待反应装置中无固体残留后，关闭反应并冷却减压蒸馏，收集乙醇后，加入50～53mL的去离子水，用0.8mol/L的氢氧化钠溶液，调节其pH为8.0～8.5，采用50mL的二氯甲烷进行萃取，收集有机相，并对其旋转浓缩制备得氰基乙酸钠；（4）选取上述制备的5.2～5.5mL的氰基乙酸钠与50mL甲苯在200～300W超声振荡混合，加入100mL四口烧瓶中，随后对其冰浴降温至5～7℃，待温度下降后，搅拌混合10～15min，随后对其加热升温至50～53℃，过薄层色谱显示产物点，再让其自然反应5～6h后关闭反应，撤去加热静置冷却，在反应液中加入50mL去离子水萃取，收集水相用二氯甲烷萃取三次，合并有机相后，通过旋转干燥收集制备得N，N二甲基丙烯腈；（5）在250mL的圆底三口烧瓶中加入5mL的0.12～0.16mol/L的水合肼溶液，18～20mL的N，N二甲基丙烯腈和90～92mL的无水乙醇，对其搅拌混合10～15min后，升温至50～55℃使其回流5～6h，待薄层色谱进行检测反应完成后，停止搅拌，减压蒸馏蒸干溶剂，撤去加热并冷却至20～30℃后，用冰水冷却至淡黄色固体析出，对其抽滤收集滤饼，并用去离子水洗涤2～3次，随后将其置于30～35℃下干燥20～30min，随后用乙酸乙酯与石油醚按体积比2:1制备的混合液进行重结晶，收集结晶体即可合成得3‑氨基‑5‑N，N二甲基吡唑。