[发明专利]一种9-氯-10-溴苯并蒽的合成方法

摘要

本发明公开了一种9-氯-10-溴苯并蒽的合成方法，属于化学合成技术领域。本发明以苯为原料，首先取二氯化锡和Br₂混合，滴加丁二烯，添加锌粉制得1-氯-4-溴丁二烯，与苯混合，在过氧乙酸和重铬酸钠的作用下生成2-氯-3-溴萘，然后加入丁烯二酸和冰醋酸，通入氢气反应后，与制得的1-羟基丙羧酸、浓硫酸和浓硝酸混合，再加入锌粉和盐酸，在Ni/钠基膨润土催化剂作用下迅速反应，取出静置，过滤、干燥得9-氯-10-溴苯并蒽。本发明的有益效果是：本发明合成条件简单，合成过程中所得副产物少，对环境无二次污染，所得产品产率高，达99.2%以上。

主权项

一种9‑氯‑10‑溴苯并蒽的合成方法，其特征在于具体合成步骤为：（1）取20～40g二氯化锡和15～25mL的Br₂放入装有搅拌器、温度计和滴液漏斗的三口烧瓶中，控制转速为600～800r/min，搅拌混合，边搅拌边用滴液漏斗滴加20～30mL丁二烯，待滴加完成后，搅拌30～50min，然后再向其中加入3～5g锌粉，在温度为180～260℃，压力为1～3MPa条件下，通入氯气进行连续反应1～2h，得1‑氯‑4‑溴丁二烯；（2）将上述所得的1‑氯‑4‑溴丁二烯置于反应容器中，向其中分别加入15～25mL过氧乙酸和1～3g重铬酸钠，搅拌均匀后进行水浴加热至100～105℃，反应40～50min，在反应过程中缓慢滴加20～30mL苯，滴加完毕后降温至60～75℃，搅拌30～40min，冷却至室温，得2‑氯‑3‑溴萘；（3）在上述所得的2‑氯‑3‑溴萘中分别加入15～20g丁烯二酸和15～20mL质量分数为98%的醋酸，搅拌30～40min混合均匀，置于180～220℃，压力为0.8～1.0MPa条件下，通入氢气连续反应2～3h后，将反应物倒入冰水中冷却至20～28℃，得中间体A，备用；（4）取20～25mL羧酸和10～25mL无水乙醇置于固定反应器中，控制温度为80～90℃，搅拌反应30～40min，待搅拌反应完成后，分别滴加10～25mL丙酮和5～8mL双氧水，提高温度为200～230℃，在1～2MPa条件下，通入氢气反应2～3h，回流30～50min，得1‑羟基丙羧酸；（5）将备用的中间体A倒入上述所得的1‑羟基丙羧酸中，搅拌混合均匀，控制温度为40～50℃，转速为500～700r/min，向其中分别加入5～10mL质量分数为90%的硫酸和5～8mL质量分数为70.5%硝酸，搅拌40～50min，冷却得中间体B；（6）在上述中间体B中加入3～5g锌粉，同时滴加10～15mL质量分数为28%的盐酸，混合搅拌均匀，在温度为70～80℃下，加入0.5～0.8gNi/钠基膨润土催化剂，反应1～2h，取出静置20～30min，过滤，置于105～110℃烘箱中干燥30～40min，得9‑氯‑10‑溴苯并蒽。