[发明专利]基于巯基迈克尔加成反应的硅胶基质色谱分离材料及其制备

摘要

本发明涉及硅胶基质高效液相色谱分离材料，缺电子烯烃单体与巯基硅胶发生巯基迈克尔加成反应，形成亲水作用色谱固定相、反相色谱固定相或亲和色谱固定相，结构式如下：其中SiO₂为介孔硅胶或无孔硅胶，R‑X代表中的一种，X代表极性官能团、非极性官能团或亲和官能团中的一种。本发明的色谱分离材料结构新颖，含有特征性的硫醚官能团，同时含有酰胺、酯、砜或丁二酰亚胺官能团，能够作为反相色谱、亲水作用色谱或亲和色谱的固定相，提供不同的作用力，提高色谱材料的分离选择性。本发明提供的制备方法简单高效，所得固定相具有键合量大、稳定性好等优点。

主权项

1.一种基于巯基迈克尔加成反应的硅胶基质色谱分离材料，其特征在于：缺电子烯烃单体与巯基硅胶发生巯基迈克尔加成反应，形成亲水作用色谱固定相、反相色谱固定相或亲和色谱固定相，其结构式如下：其中SiO₂为介孔硅胶或无孔硅胶，R‑X代表中的一种，X代表极性官能团、非极性官能团或亲和官能团中的一种；通过巯基迈克尔加成反应制备带有不同功能基团的硅胶基质色谱分离材料，包括如下步骤：a.硅胶预处理：硅胶加入体积浓度为1～38％的盐酸或硝酸溶液中，100～140℃加热回流搅拌1～48小时，过滤，水洗至中性，于100～160℃下干燥至恒重，得干燥硅胶；b.硅烷化：将步骤a所得干燥硅胶置于玻璃或者聚四氟乙烯反应容器中，在氮气氛围下加入有机溶剂，搅拌均匀后加入硅烷试剂巯丙基三乙氧基硅烷或巯丙基三甲氧基硅烷中的一种，然后加入吡啶作为催化剂，保持温度为60～150℃，搅拌回流1～48小时，反应体系冷却至室温，减压过滤并依次用甲苯、甲醇、水、四氢呋喃、甲醇洗涤，固体产品在60～100℃条件下干燥8～24小时即得巯基硅胶；c.巯基迈克尔加成反应：在氮气氛围下往玻璃或者聚四氟乙烯反应容器中加入溶剂，然后加入含缺电子烯烃的单体，搅拌使其完全溶解，加入催化剂，再加入步骤b所得巯基硅胶，在温度20～100℃的条件下搅拌2～48小时；反应体系冷却至室温，减压过滤并用水、甲醇洗涤，固体产品在30～80℃条件下真空干燥6～12小时；其中步骤c中含缺电子烯烃的单体是丙烯酰胺型、丙烯酸酯型、烯基砜型或马来酰亚胺型中的一种，结构式分别为：其中X代表极性官能团、非极性官能团或亲和官能团中的一种；步骤c中所用催化剂为三苯基膦(PPh₃)、甲基二苯基膦(PMePh₂)、二甲基苯基膦(PMe₂Ph)、三丙基膦(P‑n‑Pr₃)、三(2‑羧乙基)膦(TCEP)、三乙胺或二丙基胺中的一种或二种以上。