[发明专利]一种由环戊二烯选择性加氢生产环戊烯的方法

摘要

本发明公开一种由环戊二烯选择性加氢生产环戊烯的方法，包括如下步骤：（1）含环戊二烯原料与溶剂混合后作为加氢反应原料，再与氢气混合后连续通过填装有选择性加氢催化剂的固定床反应器；所述选择性加氢催化剂由活性组分无定形磷化镍、氧化铝载体和助剂铈组成，所述催化剂的XRD谱图中无Ni₂P或Ni₁₂P₅的衍射峰；（2）将步骤（1）加氢产物分离出氢气后通入第一精馏塔，塔底采出重组分杂质，塔顶馏出物作为第二精馏塔的进料采出；（3）将步骤（2）第一精馏塔塔顶馏出物通入第二精馏塔，塔底采出环戊烯产品，塔顶采出轻组分作为循环溶剂，返回步骤（1）中循环使用。该方法能够提高环戊二烯的转化率及环戊烯的选择性。

主权项

1.一种由环戊二烯选择性加氢生产环戊烯的方法，其特征在于：包括如下步骤：（1）含环戊二烯原料与溶剂混合后作为加氢反应原料，再与氢气混合后连续通过填装有选择性加氢催化剂的固定床反应器；所述选择性加氢催化剂由活性组分无定形磷化镍、氧化铝载体和助剂铈组成，所述催化剂的XRD谱图中无Ni2P或Ni12P5的衍射峰，在最终催化剂中，活性组分无定形磷化镍中镍的重量含量以金属镍计，占总催化剂重量的10‑15%，磷与镍的摩尔比为2.0‑2.4:1，助剂铈与镍的摩尔比为0.01‑0.05:1，其余为载体；（2）将步骤（1）加氢产物分离出氢气后通入第一精馏塔，塔底采出重组分杂质，塔顶馏出物作为第二精馏塔的进料采出；（3）将步骤（2）第一精馏塔塔顶馏出物通入第二精馏塔，塔底采出环戊烯产品，塔顶采出轻组分作为循环溶剂，返回步骤（1）中循环使用；其中，步骤（1）中反应器入口温度为20～60℃，反应压力为0.5～1.1 MPa，质量空速为1～4 h‑1，氢气与环戊二烯的摩尔比为1.1～2.0；步骤（1）中溶剂由质量分数为10～80%的甲乙醚和20～90%的乙醚组成；步骤（1）中，选择性加氢催化剂的制备方法如下：（1）配制酸性镍盐水溶液，然后加入磷酸氢二铵、含助剂铈的盐和柠檬酸，使磷/镍摩尔比为2.5‑3.0，铈/镍摩尔比为0.01‑0.05:1，柠檬酸/镍摩尔比为1.0‑2.0:1，得到溶液A，向所得溶液A中加入计量的氧化铝或氢氧化铝，形成浆液B，然后缓慢蒸干水分，形成干胶C；（2）将步骤（1）中所得干胶C置于连续流动的惰性气体氛围下，升温至250‑350℃下，并于该温度下处理5‑10小时，使干胶中的柠檬酸发生热分解反应，得到催化剂前驱体D；（3）将步骤（2）中得到的催化剂前驱体D进行成型，成型后催化剂经烘干后，得到成型催化剂前驱体E；（4）将步骤（3）中得到的成型催化剂前驱体E在氢气氛围中进行还原，还原温度为300‑400℃，还原时间为1‑10 h，待催化剂还原后，降温至室温，以氧气浓度为0.5‑1.0%的钝化气在室温下对催化剂进行钝化0.5‑1 h，得到选择性性加氢催化剂。