[发明专利]一种球形改性氧化铝载体的制备方法

摘要

本发明公开了一种球形改性氧化铝载体及其制备方法。该球形改性氧化铝载体，具有如下性质：具有双重孔道分布，孔径为10~15nm和15~30nm；其中10~15nm的孔分布占总孔容35%~40%，15‑30nm的孔分布占总孔容的30%~35%；以载体重量为基准，助剂以元素量计占2%~5%，助剂浓度从载体颗粒中心到外表面逐渐增加，其中1/4R处助剂含量为0.5wt%～1.0wt%，1/2R处助剂含量为1.5wt%～2.0wt%，R处助剂含量为2.5%wt～3.0wt%，其中R为以球形改性氧化铝载体中心为初始点的载体颗粒的半径；其中助剂为以下I、II和III几种组合中的一种：I‑氟和磷，II‑氟和硼，III‑氟、磷和硼。该方法制备的氧化铝载体能够使孔结构和酸性分布有机地相互配合，从而提高催化剂的整体性能，适于制备用于劣质蜡油、渣油等原料高脱硫、脱氮，稳定性强的加氢处理催化剂。

主权项

1.一种球形改性氧化铝载体，具有如下性质：比表面积300~350m2/g，孔容0.9~1.2mL/g，具有双重孔道分布，孔径为10~15nm和15~30nm；其中10~15nm的孔分布占总孔容35%~40%，15‑30nm的孔分布占总孔容的30%~35%；以改性氧化铝载体重量为基准，助剂以元素量计占 2%~5%，助剂浓度从载体颗粒中心到外表面逐渐增加，其中1/4R处助剂含量为0.5wt%～1.0wt%，1/2R处助剂含量为1.5wt%～2.0wt%，R处助剂含量为2.5%wt～3.0wt%，其中R为以球形改性氧化铝载体中心为初始点的载体颗粒的半径；其中助剂为以下I、II和III几种组合中的一种：I‑氟和磷，II‑氟和硼，III‑氟，磷和硼；所述的球形改性氧化铝载体的制备方法，包括如下内容：（1）离子液体的制备由M1分别和M2、M3、M4制成离子液体I、II和III；（2）拟薄水铝石的制备在偏铝酸钠溶液与硫酸铝溶液成胶过程中加入离子液体I，成胶结束后，进行老化，然后过滤，干燥后得到拟薄水铝石I；在偏铝酸钠溶液与硫酸铝溶液成胶过程中分别加入离子液体II，成胶结束后，进行老化，然后过滤，干燥后得到拟薄水铝石II；在偏铝酸钠溶液与硫酸铝溶液成胶过程中分别加入离子液体III，成胶结束后，进行老化，然后过滤，干燥后得到拟薄水铝石III；（3）球形氧化铝载体的制备拟薄水铝石I置于转盘成型机内充分混合，经喷雾器将离子液体I水溶液喷洒到转盘内的氧化铝上，经混合接触后，得到球形前驱体I；再将拟薄水铝石II与球形前驱体I在转盘成型机内充分混合，经喷雾器将离子液体II水溶液，经混合接触后，球形前驱体II；然后将拟薄水铝石III与球形前驱体II在转盘成型机内充分混合，经喷雾器将离子液体III水溶液，经混合接触后，得到球形前驱体III，经干燥，焙烧后得到球形改性氧化铝载体；其中步骤（1）所述M1为四氟硼酸铵、四氟硼酸钠、四氟硼酸钾、六氟磷酸铵、六氟磷酸钠、六氟磷酸钾中的一种或几种；所述的M2为碳原子数为1~4个的烷基卤化铵中的一种或几种；所述的M3为碳原子数为4~8个的烷基卤化铵中的一种或几种；步骤（1）所述的M4为碳原子数为8~12个的烷基卤化铵中的一种或几种；步骤（2）离子液体I的加入量以其内含有的助剂元素的量来计算，其占拟薄水铝石I的质量为0.25wt～0.5wt%；步骤（2）离子液体II的加入量以其内含有的助剂的量来计算，助剂的加入量占拟薄水铝石II的质量为0.75wt～1.0wt%；步骤（2）离子液体III的加入量以其内含有的助剂的量来计算，助剂的加入量占拟薄水铝石III的质量为1.25wt～2.0wt%；步骤（3）中所述的离子液体I的加入以其内含有的助剂元素的量来计算，其占拟薄水铝石I的质量为0.25wt～0.5wt%；步骤（3）中所述的离子液体II的加入量以其内含有的助剂的量来计算，助剂的加入量占拟薄水铝石II的质量为0.75wt～1.0wt%；步骤（3）中所述的离子液体III的加入量以其内含有的助剂的量来计算，助剂的加入量占拟薄水铝石III的质量为1.25wt～2.0wt%。