[发明专利]六胺苯基大环齐聚倍半硅氧烷的合成方法

摘要

本发明涉及六胺苯基大环齐聚倍半硅氧烷的合成方法，该方法是以硅烷、氢氧化钠及六氨二氯化镍为原料，反应生成六硅醇钠镍/盐，再通过六硅醇钠镍/盐与端烯基氯硅烷反应生成端烯基大环齐聚倍半硅氧烷，再经端烯基大环齐聚倍半硅氧烷与溴代芳胺基化合物，在催化剂、配体作用下，进行偶联反应，即制得所述的六胺苯基大环齐聚倍半硅氧烷。与现有技术相比，本发明合成步骤简单，条件温和，可控性好，周期短，产率高，制得的六胺苯基大环齐聚倍半硅氧烷可用于热固性树脂或热塑性树脂的改性，具有很好的应用前景。

主权项

1.六胺苯基大环齐聚倍半硅氧烷的合成方法，其特征在于，该方法是以硅烷、氢氧化钠及六氨二氯化镍为原料，反应生成六硅醇钠镍/盐，再通过六硅醇钠镍/盐与端烯基氯硅烷反应生成端烯基大环齐聚倍半硅氧烷，再经端烯基大环齐聚倍半硅氧烷与溴代芳胺基化合物，在催化剂、配体作用下，进行偶联反应，即制得所述的六胺苯基大环齐聚倍半硅氧烷；该方法具体包括以下步骤：(1)六硅醇钠镍/盐的制备：将硅烷、氢氧化钠、去离子水溶解在有机溶剂中，于110‑130℃反应1‑3小时后，一次性加入六氨二氯化镍，再回流2‑4小时，后经过滤、旋蒸，于0℃放置10‑12小时，六硅醇钠镍/盐晶体析出，再经抽滤、真空干燥，备用；(2)端烯基大环齐聚倍半硅氧烷的制备：将步骤(1)制得的六硅醇钠镍/盐与干燥吡啶、端烯基氯硅烷一起溶解在有机溶剂中，于25‑30℃反应12‑24h，过滤除去白色沉淀，滤液水洗至中性，干燥，旋蒸除去溶剂，即制得透明油状物端烯基大环齐聚倍半硅氧烷；(3)六胺苯基大环齐聚倍半硅氧烷的制备：将步骤(2)制得的端烯基大环齐聚倍半硅氧烷加入到有机溶剂中，再加入溴代芳胺基化合物、催化剂及配体，惰性气体氛围中，于90‑110℃反应30‑50小时，反应结束后，经过滤、旋蒸、真空减压蒸馏，即制得所述的六胺苯基大环齐聚倍半硅氧烷；步骤(3)所述的端烯基大环齐聚倍半硅氧烷、溴代芳胺基化合物、催化剂及配体的摩尔比为1‑4：50：1：2；步骤(3)所述的溴代芳胺基化合物为邻溴苯胺、间溴苯胺或对溴苯胺、4‑溴苯‑1,2‑二胺中的一种，所述的催化剂选自氯化钯、醋酸钯或三氟醋酸钯中的一种，所述的配体为三苯基膦；步骤(3)中加入三乙胺作为缚酸剂，三乙胺的加入量与端烯基大环齐聚倍半硅氧烷比例为2‑3:2。