[发明专利]一种直链烷基苯催化加氢精制的方法

摘要

本发明公开了一种直链烷基苯催化加氢精制的方法，所述的方法为在温度60～350℃、压力0.3～10.0MPa、质量空速0.2～10.0小时‑1、氢油体积比3001～80001的条件下，将加氢原料和氢气混合，与钯负载型催化剂接触反应，使烯烃饱和，进而脱除微量烯烃，降低直链烷基苯溴指数，改善产品质量；所述加氢原料为苯与C10～C14直链烯烃烷基化混合物蒸馏分离得到的直链烷基苯，或者苯与C10～C14直链烯烃烷基化混合物；本发明工艺流程简单，催化剂活性稳定性好，装置稳定操作时间长，可避免反应器反应和再生频繁切换操作，直链烷基苯损失少，催化剂可再生，可避免大量废催化剂后处理，对环境影响小。

主权项

一种直链烷基苯催化加氢精制的方法，其特征在于所述方法为：在温度200～350℃、压力1～4MPa、质量空速0.5～5小时‑1、氢油体积比800:1～5000:1的条件下，将加氢原料和氢气混合，与钯负载型催化剂接触进行加氢反应，使烯烃饱和，进而脱除微量烯烃，降低直链烷基苯溴指数；催化剂失活后再生，循环利用；所述加氢原料为下列之一：(1)苯与C10～C14直链烯烃烷基化混合物经蒸馏分离得到的直链烷基苯，其溴指数为30～500mgBr/100g；(2)苯与C10～C14直链烯烃烷基化混合物，其苯和直链烷基苯质量分数分别为15～60％、5～15％，其余为C10～C14直链烷烃，烷基化混合物的溴指数为20～800mgBr/100g；所述的钯负载型催化剂以钯为活性组分，以氧化铝、氧化硅或活性炭为载体，所述钯的质量负载量为3～15％；所述钯负载型催化剂采用等体积浸渍方法或络合浸渍方法或超声浸渍方法制备，当采用等体积浸渍方法时，按如下方法制备：由钯与盐酸或蒸馏水制备浸渍溶液，在室温下用浸渍溶液对载体进行搅拌浸渍，室温静置3～24h，在70～100℃温度下干燥3～24h；然后逐渐升温至250℃～600℃焙烧2～8h，得到催化剂前驱体；当以盐酸制备浸渍溶液时，催化剂前驱体在水与固体体积比10:1～50:1条件下用蒸馏水进行室温搅拌洗涤3～8h，过滤分离，重复洗涤和过滤2～10次，在70℃～120℃温度下干燥2～24h，获得处理后催化剂前驱体；最后，采取反应器管内还原的方式，将催化剂前驱体或处理后的催化剂前驱体，在压力0.2～3.0MPa、氢气体积空速100～2000h‑1、以1～5℃/min的速率升温到150～300℃条件下还原1～8h，得到钯负载型催化剂；所述盐酸为质量浓度5％～15％的盐酸水溶液；所述浸渍溶液中钯浓度为2.0×10‑5～9.0×10‑2mol/mL，所述浸渍溶液体积用量以载体质量计为0.5～5.5mL/g；当采用络合浸渍方法时，按如下方法制备：由钯、柠檬酸与蒸馏水或盐酸制备浸渍溶液，在室温下用浸渍溶液对载体进行搅拌浸渍，室温静置3～24h，在70～100℃温度下干燥3～24h；然后，逐渐升温至250℃～600℃焙烧2～8h，得到催化剂前驱体；当以盐酸制备浸渍溶液时，催化剂前驱体在水与固体体积比10:1～50:1条件下用蒸馏水进行室温搅拌洗涤3～8h，过滤分离，重复洗涤和过滤2～10次，在70℃～120℃温度下干燥2～24h，获得处理后催化剂前驱体；最后，采取反应器管内还原的方式，将催化剂前驱体或处理后的催化剂前驱体，在压力0.2～3.0MPa、氢气体积空速100～2000h‑1、以1～5℃/min的速率升温到150～300℃条件下还原1～8h，得到钯负载型催化剂；所述盐酸为质量浓度5％～15％的盐酸水溶液；所述浸渍溶液中柠檬酸与钯的物质的量比为1:1～4:1，所述浸渍溶液中钯浓度为2.0×10‑5～9.0×10‑2mol/mL，柠檬酸浓度为1.0×10‑4～9.0×10‑3mol/mL，所述浸渍溶液体积用量以载体质量计为0.5～5.5mL/g；当采用超声浸渍方法时，按如下方法制备：由钯与蒸馏水或盐酸制备浸渍溶液，在室温下用浸渍溶液对载体进行搅拌浸渍，加完浸渍溶液后，在室温、超声功率30～100W条件下超声处理10～60min；室温静置3～24h，在70～100℃温度下干燥3～24h；然后，逐渐升温至250℃～600℃焙烧2～8h，得到催化剂前驱体；当以盐酸制备浸渍溶液时，催化剂前驱体在水与固体体积比10:1～50:1条件下用蒸馏水进行室温搅拌洗涤3～8h，过滤分离，重复洗涤和过滤2～10次，在70℃～120℃温度下干燥2～24h，获得处理后催化剂前驱体；最后，采取反应器管内还原的方式，将催化剂前驱体或处理后的催化剂前驱体，在压力0.2～3.0MPa、氢气体积空速100～2000h‑1、以1～5℃/min的速率升温到150～300℃条件下还原1～8h，得到钯负载型催化剂；所述盐酸为质量浓度5％～15％的盐酸水溶液；所述浸渍溶液中钯浓度为2.0×10‑5～9.0×10‑2mol/mL，所述浸渍溶液体积用量以载体质量计为0.5～5.5mL/g。