[发明专利]通过钌催化由苯胺制备联苯胺的方法

摘要

本发明涉及制备通式(V)的取代的联苯酰胺的新方法，其特征在于，在由钌催化剂、活化剂、氧化剂和金属三氟甲磺酸盐组成的催化体系的存在下，式(II)的苯胺在不为四氢呋喃且含有式(III)的有机硼化合物的溶剂中反应

主权项

制备通式(V)的联苯酰胺的方法，其中，R1为氢、羟基、氟、氯、C1‑C4‑烷基、C1‑C4‑烷氧基、C1‑C4‑烷硫基或C1‑C4‑卤代烷基，R2为C1‑C4‑烷基、C6‑C10‑芳基或C6‑C10‑芳基‑CH2‑，以及X1为氢、C1‑C4‑烷基、C1‑C4‑烷氧基、氟或氯，X2为氢、C1‑C4‑烷基、C1‑C4‑烷氧基、氟或氯，X3为氢、C1‑C4‑烷基、C1‑C4‑烷氧基、氟或氯，其特征在于，在非四氢呋喃的溶剂中，在由钌催化剂、活化剂、氧化剂和金属三氟甲磺酸盐组成的催化体系的存在下，式(II)的苯胺与式(III)的有机硼化合物反应，其中，R1和R2各自如上所定义，其中，X1、X2和X3各自如上所定义，且式(III)的有机硼化合物选自下列化合物中的一种：(I)式(III)的硼酸，其中Q为羟基，m为2，p为1，或这些硼酸的酸酐、二聚体或三聚体；(II)式(III)的硼酸衍生物，其中Q为F、Cl、Br、I、C1‑C4‑烷基、C6‑C10‑芳基、C1‑C4‑烷氧基或C6‑C10‑芳氧基，m为2，p为1；(III)式(III)的硼酸，其中Q为OH、F、Cl、Br、I、C1‑C4‑烷基、C6‑C10‑芳基、C1‑C4‑烷氧基或C6‑C10‑芳氧基，m为1，p为2；(IV)式(III)的环状硼酸酯，其中Q为C2‑C3‑烷基二氧基，其与连接的硼原子一起形成任选地被一个或多个C1‑C4‑烷基取代的5‑或6‑元环，m为2，p为1；(V)式(III)的硼酸盐，其中Q为OH、F、Cl、Br、I、C1‑C4‑烷基、C6‑C10‑芳基、C1‑C4‑烷氧基或C6‑C10‑芳氧基，m为3，p为1，并且硼酸盐阴离子的负电荷被阳离子抵消，(VI)式(III)的三芳基硼烷，其中m为0，p为3；(VII)式(IV)的四芳基硼酸盐，其中m为0，p为4，且四芳基硼酸盐阴离子的负电荷被阳离子抵消。