[发明专利]金属亚氨基亚烷基和金属氧代亚烷基的N-杂环卡宾络合物及其用途

摘要

本发明涉及一种具有通式I至通式IV(I)(II)(III)(IV)的N‑杂环卡宾络合物，根据该卡宾络合物，A1代表NR2或PR2，A2代表CR2R2'、NR2、PR2、O或S，A3代表N或P，并且C代表卡宾碳原子，环B是一个未取代的或单取代或多取代的5元至7元环，取代基R2和R2'尤其代表直链或支链的C1‑C10‑烷基基团，并且如果A1和A2各自代表NR2或PR2，则R2和R2'是相同或不同的，在化学式I、化学式II、化学式III或化学式IV中的M代表Cr、Mo或W，在化学式I至化学式IV中的X1或X2是相同或不同的并且尤其表示C1‑C18羧酸盐和C1‑C18醇盐，Y尤其是氧或硫，Z尤其是直链或支链的C1‑C10‑亚烷氧基基团，并且化学式I至化学式IV中的R1和R1’尤其是脂族或芳族基团。这些化合物特别适合用作烯烃复分解反应的催化剂，并且与已知的施罗克卡宾络合物相比，具有对官能团诸如特别是醛、仲胺、腈、羧酸以及醇显示明显增加的耐受性的优点。

主权项

一种具有通式I‑通式IV之一的N‑杂环卡宾络合物其特征在于A1是NR2或PR2，A2是CR2R2’、NR2、PR2、O或S，A3是N或P，C是卡宾碳原子，环B是一个未取代的或单取代或多取代的5‑元至7‑元环，该环除了A1、A2和/或A3之外还可以含有氮、磷、氧或硫形式的其他杂原子，并且其中这些取代基可以具有对R2所述的定义，这些取代基R2和R2’独立地是H；直链、部分环状或支链C1‑C18‑烷基，特别是C1‑C7‑烷基；直链、部分环状或支链C2‑C18‑烯基，特别是C2‑C7‑烯基；C3‑C12‑环烷基，特别是C3‑C6‑环烷基；直链、部分环状或支链C6‑C100‑聚氧杂烷基，特别是C6‑C30‑聚氧杂烷基；C5‑C14‑芳基或C5‑C14‑杂芳基基团；C5‑C14‑芳氧基；直链、部分环状或支链C1‑C18‑全氟烷基，特别是C1‑C7‑全氟烷基；直链、部分环状或支链C1‑C18‑全氯烷基，特别是C1‑C7‑全氯烷基；直链、部分环状或支链的部分氟化的C1‑C18‑烷基，特别是部分氟化的C1‑C7‑烷基；直链、部分环状或支链的部分氯化的C1‑C18‑烷基，特别是部分氯化的C1‑C7‑烷基；全氟化或部分氟化的C6‑C14‑芳基；全氯化或部分氯化的C5‑C14‑芳基基团，并且当A1和A2各自是NR2或PR2时，R2可以是相同或不同的，或者R2和R2’一起是直链或支链C1‑C18‑亚烷基，特别是C1‑C7‑亚烷基基团，化学式I、化学式II、化学式III以及化学式IV中的M是Cr、Mo或W，化学式I至化学式IV中的X1和X2是相同或不同的并且是选自下组，该组包括以下各项：C1‑C18羧酸盐；C1‑C18‑醇盐；氟化C1‑C18‑醇盐；C1‑C18单卤代或多卤代羧酸盐；未取代的或单取代或多取代的C6‑C18单‑、二‑或三酚盐；三氟甲磺酸盐；非配位阴离子，特别是四(3,5‑双‑(三氟甲基)苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐、四(九氟‑叔丁氧基)‑铝酸盐、四氟硼酸盐、六氟磷酸盐以及六氟锑酸盐，其中这些单‑、双‑或三酚盐上的这些取代基除卤素外可以具有与R2相同的定义，Y是氧、硫、N‑金刚烷基、N‑叔丁基；C6‑C14‑N‑芳基基团，特别是C6‑C10‑N‑芳基基团，其中该芳基基团可以是被卤素、直链或支链C1‑C18烷基、直链或支链C1‑C18烷氧基或未取代或取代的苯基基团单取代或多取代的，其中这些取代基具有与R2相同的定义，Z是直链、部分环状或支链C1‑C10亚烷基氧基，特别是C1‑C5‑亚烷基氧基；直链、部分环状或支链C1‑C10‑亚烷基硫基，特别是C1‑C5‑亚烷基硫基；直链、部分环状或支链C1‑C10‑亚烷基‑NR2，特别是C1‑C5‑亚烷基‑NR2；C6‑C10‑亚芳基氧基；全氟化或部分氟化的C6‑C14‑亚芳基氧基；全氯化或部分氯化的C6‑C14‑亚芳基氧基；全溴化或部分溴化的C6‑C14‑亚芳基氧基；C6‑C14‑亚芳基硫基；全氟化或部分氟化的C6‑C14‑亚芳基硫基；全氯化或部分氯化的C6‑C14‑亚芳基硫基；全溴化或部分溴化的C6‑C14‑亚芳基硫基或C6‑C14‑亚芳基‑NR2；全氟化或部分氟化的C6‑C14‑亚芳基‑NR2；全氯化或部分氯化的C6‑C14‑亚芳基‑NR2；全溴化或部分溴化的C6‑C14‑亚芳基‑NR2；C6‑C14‑亚芳基‑PR2；全氟化或部分氟化的C6‑C14‑亚芳基‑PR2；全氯化或部分氯化的C6‑C14‑亚芳基‑PR2；全溴化或部分溴化的C6‑C14‑亚芳基‑PR2；羧基、硫代羧基或二硫代羧基基团，并且化学式I至化学式IV中的R1和R1’独立地是H或脂族或芳族基团，特别是直链或支链C1‑C18烷基，优选地是叔丁基或CMe2Ph基团的形式，或者未取代的或单取代或多取代的C6‑C14‑芳基基团，其中这些取代基具有对R2给出的定义，优选地是2‑(2‑丙氧基)苯‑1‑基、2‑甲氧基苯‑1‑基、2,4,5‑三甲氧基苯基或二茂铁基的形式。