[发明专利]用于α-烯烃的(共)聚合的固体催化剂和用于其制备的工艺

摘要

提供了具有提高的生产率的、用于乙烯和α‑烯烃的(共)聚合的改进的固体齐格勒‑纳塔型催化剂，所述(共)聚合特别地是在高温工艺中，比如例如绝热溶液工艺和高压绝热工艺。所述催化剂是借助于原始工艺获得的，原始工艺包括将钛、镁和任选的选自铪和锆的金属的化合物溶解在烃中，并且在两个连续的步骤中将它们再沉淀，其中第一步是氯化且第二步是还原。

主权项

1.用于制备用于α‑烯烃的(共)聚合的固体催化剂的工艺，所述固体催化剂包含钛、镁、铝、氯和任选的至少一种选自铪和锆的金属M，所述工艺包括以下连续的步骤：(i)通过在烃液体介质中将至少一种镁氯化物、至少一种钛化合物、至少一种羧酸R‑COOH、以及任选地至少一种所述金属M的化合物加热至从40℃至200℃的温度，持续至少1分钟的时间，来制备第一混合物，其中R是具有从2个至30个碳原子的有机基团，所述至少一种镁氯化物、至少一种钛化合物、至少一种羧酸R‑COOH、以及任选地至少一种所述金属M的化合物是以使得符合以下的原子比率或摩尔比率的范围的量：M/Ti＝0.0‑5.0；Mg/Ti＝3.0‑15.0；R‑COOH/(Mg+M)＝1.5‑8(ii)在10℃和70℃之间的温度下，向在步骤(i)中获得的所述第一混合物中加入可溶于所述烃液体介质的选自硅氯化物和铝氯化物的氯化剂，以便获得包括液相和固相的第二混合物，所述氯化剂是以足以引起存在于溶液中的镁和任一金属M的至少70％以固体氯化物的形式沉淀的量；(iii)向在上述步骤(ii)中获得的所述第二混合物加入具有下式(IV)的金属M’的有机金属化合物：M’R””_nCl_(p‑n)    (IV)其中：M’是选自三价铝、三价镓、四价锡或二价锌的金属；R””是含有从1个至20个碳原子的直链或支链的烷基，“n”是具有在0.5和p之间的值的小数，其中p是M’的化合价；并且反应直到存在的钛的至少70％已经以固体化合物的形式沉淀，以得到所述固体催化剂。