[发明专利]一种μ-氧代四苯基双金属卟啉的连续制备方法

摘要

本发明公开了一种μ‑氧代四苯基双金属卟啉的连续制备方法，以四苯基卟吩和二价金属盐为原料，连续通入含氧气体使四苯基卟吩和二价金属盐在溶剂中进行金属化反应生成四苯基三价单金属卟啉(TPPMIII‑X)，然后将TPPMIII‑X在碱性环境中进行连续双金属化反应，得到反应液，将反应液经冷却、结晶、过滤和洗涤后得到μ‑氧代四苯基双金属卟啉产品。本发明具有收率高、反应效率高、能耗低、安全环保的优点。

主权项

1.一种μ‑氧代四苯基双金属卟啉的连续制备方法，以四苯基卟吩和二价金属盐为原料，连续通入含氧气体使四苯基卟吩和二价金属盐在溶剂中进行金属化反应生成四苯基三价单金属卟啉，然后将四苯基三价单金属卟啉在碱性环境中进行连续双金属化反应，得到反应液，将反应液经后处理得到μ‑氧代四苯基双金属卟啉产品，所述的四苯基卟吩如通式(I)所示，其中取代基R1、R2、R3分别选自氢、烃基、烷氧基、羟基、羧基、氨基、硝基或卤素中的一种通式(I)所述的二价金属盐为Mn、Fe、Cr或Ru的醋酸盐、卤代盐、硫酸盐或乙酰丙酮盐中的一种，其特征在于，具体采用以下两种方案之一：方案一包括如下步骤：(a)将四苯基卟吩和二价金属盐溶解在溶剂N,N‑二甲基甲酰胺中后，与氧的体积分数大于等于10％的含氧气体一起连续加入到第一反应器中进行反应，所述四苯基卟吩与二价金属盐的摩尔流量比为1:3～10，含氧气体与二价金属盐的摩尔流量比为0.6～2:1，反应压力为0.1～1.0MPa，反应温度为135～200℃，停留时间为10～600s，得到第一反应器反应液；(b)将第一反应器反应液与无机或有机碱连续加入第二反应器中进行反应，所述碱与第一反应器中加入的四苯基卟吩的摩尔流量比为0.5～4:1，反应压力为0.1～1.0MPa，反应温度为135～200℃，停留时间为10～600s，得到第二反应器反应液，将第二反应器反应液经冷却、结晶、过滤和洗涤后得到μ‑氧代四苯基双金属卟啉产品；所述的第一反应器和第二反应器均为购自Corning，型号为G1的高通量微通道反应器；方案二包括如下步骤：(a)将二价金属盐溶解在溶剂N,N‑二甲基甲酰胺中后，与氧的体积分数大于等于10％的含氧气体一起连续加入到第一反应器中进行反应，所述含氧气体与二价金属盐的摩尔流量比为0.6～2：1，反应压力为0.1～1.0MPa，反应温度为135～200℃，停留时间为10～600s，得到第一反应器反应液；(b)将第一反应器反应液与溶解在溶剂N,N‑二甲基甲酰胺中的四苯基卟吩连续加入第二反应器中进行反应，所述四苯基卟吩与第一反应器中加入的二价金属盐的摩尔流量比为1:3～10，反应压力为0.1～1.0MPa，反应温度为135～200℃，停留时间为10～600s，得到第二反应器反应液；(c)将第二反应器反应液与无机或有机碱连续加入第三反应器中进行反应，所述碱与第一反应器中加入的四苯基卟吩的摩尔流量比为0.5～4:1，反应压力为0.1～1.0MPa，反应温度为135～200℃，停留时间为10～600s，得到第三反应器反应液，将第三反应器反应液经冷却、结晶、过滤和洗涤后得到μ‑氧代四苯基双金属卟啉产品；所述的第一反应器和第二反应器为购自Corning，型号为G1的高通量微通道反应器，所述的第三反应器为购至ESK，型号为MR260I型的高通量微通道反应器。