[发明专利]一种α，β-不饱和羰基化合物的制备方法

摘要

本发明涉及一种α，β-不饱和羰基化合物的制备方法，尤其涉及一种以阳离子改性蒙脱土为催化剂，取代炔丙醇为原料，利用Meyer-Schuster重排由取代炔丙醇制备α，β-不饱和羰基化合物的方法，本发明的方法底物适用范围广，催化剂便宜、易制、稳定、对环境无污染、可回收重复使用，而且反应收率高、立体选择性好、能单一得到E-式产物。

主权项

一种α，β‑不饱和羰基化合物的制备方法，其特征在于由以下步骤组成：将式I的取代炔丙醇溶解在非质子性溶剂中，加入阳离子改性蒙脱土和低级饱和醇，炔丙醇、阳离子改性蒙脱土、低级饱和醇、非质子性溶剂之比为1mmol：20～500mg：1～20mmol：1～20mL，搅拌加热，50～110℃下反应0.33～36h后，过滤除去阳离子改性蒙脱土，提纯，得到式II所示的α，β‑不饱和羰基化合物；式I、式II中的R₁为芳香族取代基，所述芳香族取代基为苯基、2‑甲基苯基、3‑甲基苯基、4‑甲基苯基、2‑甲氧基苯基、3‑甲氧基苯基、4‑甲氧基苯基、2‑氯苯基、3‑氯苯基、4‑氯苯基、2‑溴苯基、3‑溴苯基、4‑溴苯基、2‑氟苯基、3‑氟苯基、4‑氟苯基、2‑腈基苯基、3‑腈基苯基、4‑腈基苯基以及萘基；式I、式II中的R₂为氢、芳香族取代基或脂肪族取代基；所述芳香族取代基为苯基、2‑甲基苯基、3‑甲基苯基、4‑甲基苯基、2‑甲氧基苯基、3‑甲氧基苯基、4‑甲氧基苯基、2‑氯苯基、3‑氯苯基、4‑氯苯基、2‑溴苯基、3‑溴苯基、4‑溴苯基、2‑氟苯基、3‑氟苯基、4‑氟苯基、2‑腈基苯基、3‑腈基苯基、4‑腈基苯基、萘基；所述脂肪族取代基为包含1～4个碳的烷基；式I、式II中的R₃为氢、芳香族取代基、脂肪族取代基或烷氧基；所述芳香族取代基为苯基、2‑甲基苯基、3‑甲基苯基、4‑甲基苯基、2‑甲氧基苯基、3‑甲氧基苯基、4‑甲氧基苯基、2‑氯苯基、3‑氯苯基、4‑氯苯基、2‑溴苯基、3‑溴苯基、4‑溴苯基、2‑氟苯基、3‑氟苯基、4‑氟苯基、2‑腈基苯基、3‑腈基苯基、4‑腈基苯基、萘基；所述脂肪族取代基为包含1～4个碳的烷基；所述烷氧基为包含1～2个碳的烷氧基。