[发明专利]用于制备非对称共轭二炔化合物的方法和用于使用该方法来制备Z,Z-共轭二烯化合物的方法

摘要

本发明提供用于由盐酸羟胺的廉价且安全替代化合物来高效地制备非对称共轭二炔的方法和用于由因此获得的所述非对称共轭二炔化合物来制备Z,Z‑共轭二烯化合物的方法。更具体而言，提供用于制备非对称共轭二炔化合物的方法，所述方法包含以下步骤：在铜催化剂和碱参与下，在水和有机溶剂中通过使用硼氢化钠，使末端炔化合物(1)：HC≡C‑Z1‑Y1与炔基卤化物(2):Y2‑Z2‑C≡C‑X发生偶联反应以获得非对称共轭二炔化合物(3)：Y2‑Z2‑C≡C‑C≡C‑Z1‑Y1。此外，提供用于通过还原所得的非对称共轭二炔化合物或此类化合物来制备Z,Z‑共轭二烯化合物的方法。

主权项

一种用于制备非对称共轭二炔化合物的方法，所述方法包含以下步骤：在铜催化剂和碱存在时，在水和有机溶剂中通过使用硼氢化钠，使由式(1)表示的末端炔化合物：HC≡C‑Z¹‑Y¹      (1)其中Y¹表示氢原子；卤素原子；羟基；用形成酯、醚或缩醛的保护基来保护的羟基；或用形成硫缩醛或缩醛的保护基来保护的醛基；并且Z¹表示具有任选的双键或三键的直链、支链、环状或多环二价C_1‑14烃基；与由式(2)表示的炔基卤化物发生偶联反应：Y²‑Z²‑C≡C‑X       (2)其中Y²表示氢原子；卤素原子；羟基；用形成酯、醚或缩醛的保护基来保护的羟基；或用形成硫缩醛或缩醛的保护基来保护的醛基；Z²表示具有任选的双键或三键的直链、支链、环状或多环二价C_1‑14烃基；X表示卤素原子；并且Y²‑Z²与Y¹‑Z¹不同；以得到由式(3)表示的所述非对称共轭二炔化合物：Y²‑Z²‑C≡C‑C≡C‑Z¹‑Y¹    (3)。