[发明专利]耐乙炔的加氢甲酰基化催化剂

摘要

能耐烯烃喂料流内高含量炔杂质的加氢甲酰基化催化剂。这类催化剂由铑与氟代亚磷酸酯配体的组合或铑与某些二齿配体的组合构成。通过加氢甲酰基化含至多1000ppm乙炔的乙烯流已生成丙醛而未因存在乙炔而损失任何活性。受10,000ppm乙炔污染的乙烯也可以转化为丙醛，但出现了一些活性损失。

主权项

使烯烃转化成醛的方法，包括使烯烃流与溶剂内的催化剂接触，以形成至少一种醛，其中，催化剂是铑化合物与配体的组合，所述配体为具有如下通式的氟代亚磷酸酯:其中各R⁷是3～8个碳原子的烷基；各R⁸是氢、1～8个碳原子的烷基或1～8个碳原子的烷氧基；X是(ⅰ)直接在X所键接的各亚苯基的环碳原子之间的化学键；或(ⅱ)通式如下的基团其中R⁵和R⁶各是氢原子或1～8个碳原子的烷基，克摩尔磷与克原子铑之比为100:1～750:1，200:1～400:1或250:1～300:1，其中使烯烃与氢和一氧化碳在有上述催化剂存在下接触，反应温度为20℃～200℃，或反应温度为50℃～135℃或反应温度为75℃～125℃，氢与一氧化碳之摩尔比为10:1～1:10，而且氢与一氧化碳的绝对分压之和为0.3～36 bar绝对压力，氢的分压维持在1.4～13.8 bar绝对压力内，一氧化碳的分压维持在1.4～13.8 bar绝对压力或4～9 bar绝对压力内，而且独立于氢分压进行改变，配体与铑的摩尔比是1:1～1000:1，和所述烯烃流含有乙炔，所述乙炔不降低催化剂的转化活性，其中在至少3 h，至少4 h，或至少5 h内催化剂转化活性降低量不足10%，其中所述烯烃是乙烯，其中所述醛是丙醛，其中铑在反应溶液内的浓度为10～300 mg/L。