[发明专利]对称结构六取代苯及其合成方法

摘要

本发明公开了一种对称结构六取代苯及其合成方法，为以下通式的化合物；；本发明反应条件温和、操作方便、收率高。

主权项

1.一种对称结构六取代苯的合成方法，其特征是：包括下列步骤:1）1,4‑双（三甲基硅基）六取代苯的高选择性合成氩气保护下，在一干燥的带有搅拌子的500ml中加入二氯二茂锆18.25g, 100ml四氢呋喃，后干冰浴冷却至‑78℃，滴加正丁基锂的正己烷溶液2.5 M，50 mL, 125 mmol，滴加完毕，拌60分钟后加入三甲基硅基‑1‑丙炔14.8ml，CuCl14.85g和丁炔二酸二甲酯24.5ml，反应完毕后加3N HCl淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相水洗，用无水硫酸钠干燥后过滤，旋干，硅胶柱层析分离，洗脱剂正己烷：乙酸乙酯=5:1，得白色固体，收率82%；2）1,4‑二碘六取代苯的合成取一支洗净并干燥的250ml 三口瓶，加入4,5‑二甲基‑3,6‑二三甲基硅基邻二甲酸二甲酯18.3g，然后加入THF150ml，然后加入I230g，在室温下进行反应6h；用NaOH溶液淬灭反应，反应产物用氯仿萃取3次，合并的萃取液分别用去离子水和饱和氯化钠溶液洗涤，再用无水硫酸钠干燥；经过滤，旋转蒸发仪旋蒸除去溶剂，抽干后，在中性硅胶色谱柱进行柱层析分离；洗脱剂为正己烷：乙酸乙酯=10：1；得到产品3,6‑二碘‑4,5‑二甲基邻二甲酸二甲酯；3）目标六取代苯的合成氩气保护下，在干燥500ml第一反应瓶中，加入ZnCl213.63g,用吹风机加热ZnCl2至熔化，以除去其中的水分，然后加入THF150ml，置于‑78℃的低温冷浴中，加入PhLi 0.98M，81.65ml，在此温度下反应15分钟，移至0℃下反应15分钟，然后移至室温下反应1小时；在500ml 第二反应瓶中加入3,6‑二碘‑4,5‑二丁基邻二甲酸二甲酯11.15g，Pd(PPh3)4 1.15g，THF50ml，1小时结束后将第一反应瓶中反应液转入第二反应瓶，70℃下反应6小时；用3N的HCl淬灭反应，反应产物用乙酸乙酯萃取3次，合并的萃取液分别用去离子水，饱和的碳酸氢钠溶液及饱和氯化钠溶液洗涤，再用无水硫酸钠干燥；经过滤，旋转蒸发仪旋蒸除去溶剂，抽干后，在中性硅胶色谱柱进行柱层析分离，洗脱剂为正己烷：乙酸乙酯=15：1，得到目标六取代苯。