[发明专利]一种Fe3O4@SiO2蛋黄-蛋壳结构中空复合微球的制备方法及应用

摘要

本发明首先采用溶剂热法制备Fe₂O₃纳米粒子，结合模板法和水热法，在不加入任何表面活性剂的条件下，以TEOS为硅源，在温和的条件下制备出形貌可控的Fe₃O₄@SiO₂蛋黄‑蛋壳结构中空复合微球，用浓度的盐酸腐蚀Fe₂O₃@SiO₂复合微球得到Fe₂O₃@SiO₂蛋黄‑蛋壳结构中空复合微球，再经还原后制得具有超顺磁性Fe₃O₄@SiO₂蛋黄‑蛋壳结构中空复合微球。所制得的Fe₃O₄@SiO₂蛋黄‑蛋壳结构中空复合微球比表面积为173m²/g，载药量为139mg/g，以盐酸阿霉素为药物模型，在pH为7.4的PBS缓冲溶液中72h内药物的释放率最高达到68.4%，表现出良好的药物缓释性能。

主权项

1.一种Fe3O4@SiO2蛋黄‑蛋壳结构中空复合微球的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：①将FeCl3•6H2O、尿素、柠檬酸三钠加入到水中搅拌溶解，之后加入聚丙烯酸钠，搅拌均匀后转移到反应釜中，在170~200℃条件下水热反应3~6h，冷却至室温后，所得橙黄色固体用乙醇洗涤，再用水洗，然后在55~65℃干燥，得Fe2O3纳米微球；②将步骤①制备的Fe2O3纳米微球按固液比1g:200ml~1g:350ml分散到10‑90vol%的乙醇中，加入TEOS的乙醇溶液， 20~30℃下超声处理2~4h，随后加入氨水，搅拌均匀，室温下反应1~3h，所得固体用乙醇洗涤，再用水洗，然后在55~65℃下干燥即制得Fe2O3@ SiO2复合微球；③将步骤②得到的Fe2O3@ SiO2复合微球分散到盐酸中，搅拌反应6~12h，所得固体离心分离后用乙醇和水洗涤后55~65℃下干燥即制得Fe2O3@ SiO2蛋黄‑蛋壳结构中空复合微球；④将步骤③得到的Fe2O3@ SiO2蛋黄‑蛋壳结构中空复合微球在350~500℃下、氢气和氮气体积比为1:8~1:3的混合气下保持60~120min，然后冷却至室温，乙醇洗涤，再用水洗，磁分离，干燥后即得Fe3O4@ SiO2蛋黄‑蛋壳结构中空复合微球；步骤①中FeCl3•6H2O和尿素的质量比为1:1~5:1，FeCl3•6H2O和柠檬酸三钠的质量比为1:2~1:5，FeCl3•6H2O和水的质量比为1:60~1:30，水和聚丙烯酸钠的质量比为0.75:1~3:1；步骤 ②中TEOS的乙醇溶液中TEOS的体积分数为0.5~5%；10‑90vol%的乙醇和TEOS的乙醇溶液的体积比为3:1~5:1；10‑90vol%的乙醇和氨水的体积比为5:1~9:1；氨水的浓度为6~14.5 mol/L；所述步骤 ③中盐酸的浓度为4~12mol/L， Fe2O3@ SiO2复合微球与盐酸的固液比为1g:300ml~1g:500ml。