[发明专利]一种基于聚醚吡啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法

摘要

本发明涉及一种基于聚醚吡啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法，该方法采用了一种两相催化体系，该催化体系由具有室温液‑固相变特性的聚醚吡啶盐离子液体PPYILs、铑催化剂、双膦配体以及反应底物烯烃和反应产物醛组成，在一定的反应温度和合成气压力下进行液/液两相氢甲酰化反应，反应结束后通过简单的两相分离实现铑催化剂的回收和循环，该催化体系表现出高催化活性：TOF值达到160‑2200h^‑1；高选择性：正构醛的区域选择性高达96‑98％；超长的使用寿命：催化循环累计TON值近4万；极低的铑催化剂流失量：仅为0.06‑0.2％。

主权项

1.一种基于聚醚吡啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法，其特征在于：两相催化体系是由离子液体相和有机相构成，离子液体相包括聚醚吡啶盐离子液体、铑催化剂和双膦配体1、2或3；有机相是反应底物C3‑C12直链1‑烯烃，或反应产物，或上述烯烃和反应产物的混合物；有机相不引入溶剂；氢甲酰化反应在一定的反应温度和合成气压力下进行，反应结束后直接通过离子液体相和有机相的两相分离实现铑催化剂的回收和循环使用；双膦配体1、2、3的结构如下：式中：R8为C6H4‑3‑SO3‑；M为H+、NH4+、单价金属离子、一个化学当量的多价金属离子；o＝1或2，p＝1或2，l＝0，1或2，m＝0，1或2；聚醚吡啶盐离子液体的结构如下：式中：n＝16，R1为苯基，R2、R3、R4、R5、R6为H，R7为甲基；或n＝16，R1为n‑C12H25，R2、R3、R4、R5、R6为H，R7为甲基；或n＝50，R1为苯基，R3为甲基，R2、R4、R5、R6为H，R7为甲基；或n＝16，R1为苯基，R4为甲基，R2、R3、R5、R6为H，R7为4‑CH3Ph‑；或n＝16，R1为苯基，R4为n‑C4H9，R2、R3、R5、R6为H，R7为甲基；或n＝16，R1为苯基，R2、R3、R4、R5、R6为H，R7为n‑C12H25；或n＝16，R1为苯基，R2、R3、R4、R5、R6为H，R7为4‑n‑C12H25Ph‑。