[发明专利]一锅法合成O-氯丙烯羟胺的工业化方法

摘要

本发明介绍了一锅法合成O‑氯丙烯羟胺的工业化合成方法及其使用的催化剂。在反应釜中加入醋酸酯、羟胺盐和催化剂A，加入碱金属氢氧化物搅拌，0‑50℃反应0‑10小时生成乙酰氧肟酸；继续向反应液加入催化剂B和二氯丙烯，20‑80℃醚化反应0‑20小时，得到N‑乙酰基‑O‑氯丙烯羟胺；继续向反应液中加入质子酸，20‑100℃酸化反应0‑10小时，制备O‑氯丙烯羟胺盐，最后经中和、萃取、脱溶得到游离的O‑氯丙烯羟胺。产品含量>99％，总收率90％以上。该类中间体能够进一步反应制备高含量环己烯酮肟类除草剂，适合工业化规模生产，易于操作，成本低，且产品纯度和收率都高，适宜于大规模工业化生产。

主权项

1.一锅法合成O-氯丙烯羟胺的工业化方法，其特征在于包括下列步骤：/n(1)在氮气保护下向反应釜中加入醋酸酯、盐酸羟胺和催化剂A，搅拌均匀后，加入氢氧化钠溶液搅拌，0-50℃反应0.5-1小时生成乙酰氧肟酸；醋酸酯用量与盐酸羟胺的摩尔比为1.0-1.5；所述醋酸酯为醋酸甲酯、醋酸乙酯或醋酸丙酯；/n(2)向步骤(1)得到的反应液中加入1,3-二氯丙烯和催化剂B，搅拌均匀，加入氢氧化钠溶液搅拌，20-80℃进行醚化反应0.5-2小时，得到N-乙酰基-O-氯丙烯羟胺；1,3-二氯丙烯用量与盐酸羟胺的摩尔比为1.0-1.2；/n(3)向步骤(2)得到的反应液中加入质子酸，50-100℃酸化反应0.5-10小时，制备O-氯丙烯羟胺盐，最后经中和、萃取、脱除溶剂得到游离的O-氯丙烯羟胺；/n其中催化剂A包括六甲基磷酰三胺、DMF、DMSO或NMP中的一种或多种，催化剂A的质量为投入盐酸羟胺质量的0.1％-5％；/n催化剂B包括季铵盐、聚乙二醇或冠醚中的一种或多种，催化剂B的质量为投入1,3-二氯丙烯质量的0.1％-5％。/n