[发明专利]一种具有偶氮嘧啶结构单元的聚酰亚胺聚合物的制备方法

摘要

本发明涉及包含偶氮嘧啶结构的二胺单体的制备方法以及采用该包含偶氮嘧啶结构的二胺单体制备的聚酰亚胺聚合物的方法。本发明的制备方法是将4‑取代苯胺与苯酚钠发生偶联反应得到4‑羟基‑4`‑取代偶氮苯；得到的4‑羟基‑4`‑取代偶氮苯与二溴烷烃发生亲核取代反应生成溴代偶氮苯，溴代偶氮苯与4,6‑二氨基‑2‑巯基嘧啶反应得到二胺单体，二胺单体与二酐通过缩聚反应得到聚酰亚胺。由于二胺单体中引入了嘧啶结构，降低了聚酰亚胺芳环间的电荷转移络合作用，降低了聚酰亚胺的玻璃化转变温度；由于偶氮基团具有光致各项异性，通过不同长度的烷基链将偶氮单元引入到聚酰亚胺中，能够有效调节偶氮基团的异构程度以在很大程度上提高聚酰亚胺在取向膜等光学领域的应用。

主权项

一种包含偶氮嘧啶结构的二胺单体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)合成4‑羟基‑4`‑取代偶氮苯：将亚硝酸钠加入至4‑取代苯胺中得到4‑取代苯胺的重氮盐，将苯酚的碱溶液，加入到4‑取代苯胺的重氮盐中发生偶联反应得到4‑羟基‑4`‑取代偶氮苯；2)合成1‑溴‑X‑(4取代偶氮苯‑4`‑氧)烷烃：将步骤1)中的4‑羟基‑4`‑取代偶氮苯中加入二溴烷烃和无水碳酸钾在催化剂碘化钾的作用下发生亲核取代反应得到1‑溴‑X‑(4取代偶氮苯‑4`‑氧)烷烃；3)合成包含偶氮嘧啶结构的二胺单体：将4，6‑二氨基‑2‑巯基嘧啶经过氢氧化钠碱处理得到巯基钠盐，再将步骤2)中制得的1‑溴‑X‑(4取代偶氮苯‑4`‑氧)烷烃加入到巯基钠盐中，经过有机溶剂萃取、干燥、除溶剂得到的产物继续分离提纯后得到包含偶氮嘧啶结构的二胺单体；其中，步骤2)中的1‑溴‑X‑(4取代偶氮苯‑4`‑氧)烷烃为1‑溴‑2‑(4取代偶氮苯‑4`‑氧)乙烷、1‑溴‑4‑(4取代偶氮苯‑4`‑氧)丁烷、1‑溴‑6‑(4取代偶氮苯‑4`‑氧)己烷、1‑溴‑9‑(4取代偶氮苯‑4`‑氧)壬烷、1‑溴‑4(4取代偶氮苯‑4`‑氧)氟丁烷、1‑溴‑6‑(4取代偶氮苯‑4`‑氧)氟己烷、1‑溴‑8‑(4取代偶氮苯‑4`‑氧)氟辛烷、1‑溴‑8‑(4取代偶氮苯‑4`‑氧)辛烷、1‑溴‑4‑(4取代偶氮苯‑4′‑氧)四氟丁烷中的一种。