[发明专利]富勒烯-多金属氧酸盐杂化分子的制备方法

摘要

本发明公开了一种富勒烯‑多金属氧酸盐杂化分子的制备方法，该制备方法的技术方案为：首先，以溴烷基酸叔丁酯和羟基苯甲醛为原料，在碳酸钾作用下，合成中间体烷基酸叔丁酯取代的苯甲醛；然后以烷基酸叔丁酯取代的苯甲醛、肌氨酸和富勒烯为原料，氯苯为溶剂，通过[3+2]环加成反应，制备含叔丁酯的富勒烯衍生物；将含有叔丁酯的富勒烯衍生物进一步水解得到含有羧基的富勒烯衍生物，进而与含有氨基的多金属氧酸盐通过酰胺化反应共价连接在一起。本发明操作简单，目标分子中富勒烯和多金属氧酸盐的种类及个数可调。

主权项

1.富勒烯‑多金属氧酸盐杂化分子的制备方法，其特征在于该制备方法包括以下步骤：1）烷基酸叔丁酯取代的苯甲醛的制备惰性气体保护下，向含K2CO3的N,N‑二甲基甲酰胺中加入溴烷基酸叔丁酯和羟基苯甲醛，50‑150℃搅拌反应10‑100小时，然后加入水和乙酸乙酯萃取3‑5次，合并有机相，无水MgSO4干燥，抽滤，取滤液，减压除去溶剂后进行硅胶柱层析即得烷基酸叔丁酯取代的苯甲醛；2）含叔丁酯的富勒烯衍生物的制备惰性气体保护下，向含肌氨酸和富勒烯的氯苯溶液中加入烷基酸叔丁酯取代的苯甲醛，避光条件下回流10‑24小时，抽滤，取滤液，减压除去氯苯，进行硅胶柱层析，取棕色组分，减压除去溶剂，将产物重新溶解于甲苯，进行凝胶尺寸排阻色谱分离，取第二组分即得单加成含叔丁酯的富勒烯衍生物；3）含羧基富勒烯衍生物的制备将含叔丁酯的富勒烯衍生物在二氯甲烷和三氟乙酸的混合溶剂中，10‑100℃搅拌10‑48小时，减压除去溶剂即得含羧基的富勒烯衍生物；4）富勒烯‑多金属氧酸盐杂化分子的制备惰性气体保护下，向含羧基富勒烯衍生物的乙腈和四氢呋喃的混合溶剂中加入氨基修饰的多金属氧酸盐，在酰胺化试剂的帮助下，10‑100℃搅拌1‑10天，抽滤，取滤液，减压除去溶剂，将固体重新溶于THF中，过滤，取固体；将固体溶于乙腈中然后将其逐滴滴加至乙醚中，过滤，取固体，重复此过程；将所得固体用丙酮洗涤即得富勒烯‑多金属氧酸盐杂化分子；所述氨基修饰的多金属氧酸盐为Dawson型多金属氧酸盐、Anderson型多金属氧酸盐或Lindqvist型多金属氧酸盐。