[发明专利]一种壳聚糖固载铜催化制备有机硼化合物的方法及应用

摘要

本发明公开了一种壳聚糖固载铜催化制备有机硼化合物的方法及应用，步骤是：A、在反应管中加入壳聚糖固载铜催化剂和配体，搅拌；B、向体系中分别连续依次加入起始原料I和联硼酸频那醇酯；C、整个反应体系在室温下搅拌进行反应；D、反应结束后，过滤整个反应体系，以四氢呋喃洗涤，将滤液旋转蒸发浓缩，残留物经不同比例的乙酸乙酯/石油醚混合溶剂柱层析，分离纯化得到目标产物II，柱层析采用硅胶为固定相。制备有机硼化合物在合成β‑羟基化合物和抗癌药物分子中的应用。方法易行，操作简便，可适用于各种不同类型的底物，成功制备出相应的目标化合物。催化剂用量低且可回收使用，反应结束后易于分离，无金属残留，适合大规模生产。

主权项

1.一种有机硼化合物II的制备方法，其步骤是：A、在2.5mL反应管中加入壳聚糖固载铜催化剂和配体，加入2.0mL水，在室温下搅拌1小时；所述壳聚糖固载铜催化剂为壳聚糖固载氢氧化铜；所述的壳聚糖固载铜催化剂的用量为15mg、25mg或30mg；所述的配体L4；所述的配体与起始原料I的物质的量之比为0.06，所述的起始原料I的物质的量与溶剂水的毫升数与之比为0.1；B、向步骤A所得体系中分别连续依次加入起始原料I和联硼酸频那醇酯；所述的联硼酸频那醇酯与起始原料I的的物质的量之比为1.2‑2.0；C、整个反应体系在室温下搅拌进行反应；所述的反应时间为10‑14小时；D、反应结束后，过滤整个反应体系，以四氢呋喃3mL洗涤，将滤液旋转蒸发浓缩，残留物经不同比例的乙酸乙酯/石油醚混合溶剂柱层析，分离纯化得到目标产物II，所述的乙酸乙酯/石油醚混合溶剂的比例依据产物极性不同选择，柱层析采用硅胶为固定相；所述有机硼化合物II的结构式如下：所述的化合物II中R¹基团的定义为苯酮基、对氯苯酮基、对甲基苯酮基、对甲氧基苯酮基、对氟苯酮基、乙酰基、甲酯基、乙酯基或氰基；所述的化合物II中R²基团的定义为苯基、对甲氧基苯基、对氯苯基、甲基、异丙基或叔丁基；其中，配体L4的结构为：所述起始原料I的结构式为：