[发明专利]一种苯二甲酰乙二胺衍生化β-环糊精键合硅胶及其用途

摘要

本发明提供了一种苯二甲酰乙二胺衍生化β‑环糊精键合硅胶及其用途。该技术方案以6‑(乙二胺基)‑β‑环糊精和苯二甲酸为原料，氯化亚砜为氯化剂和溶剂，加热条件下生成苯二甲酰氯，而后在室温下搅拌使得6‑(乙二胺基)‑β‑环糊精和苯二甲酰氯反应，制备6‑(苯二甲酰乙二胺基)‑β‑环糊精，后续以3‑异氰酸基丙基硅氧烷为偶联剂和有序介孔SBA‑15硅胶为键合基质制备了新型手性固定相。该产品比表面积大、键合量高、方法简便且成本较低，由于环糊精性能稳定，且通过键合方式与硅胶相连，因此采用该固定相填装的色谱柱使用寿命较长。此外，由于产品与溶质间存在多种立体选择性作用，加之SBA‑15渗透性好、传质阻力小，因此手性分离速度快、效果突出。

主权项

1.一种苯二甲酰乙二胺衍生化β‑环糊精键合硅胶，其特征是由以下方法制备的：1)在保护气氛围下，取6‑(乙二胺基)‑β‑环糊精溶解于无水N,N‑二甲基甲酰胺中，而后于0～1℃条件下加入苯二甲酰氯，搅拌条件下反应4～6h，即得到6‑(苯二甲酰乙二胺基)‑β‑环糊精溶液；该步骤中，6‑(乙二胺基)‑β‑环糊精、苯二甲酰氯、无水N,N‑二甲基甲酰胺三者的用量比为2～2.5:1:25～35mmol:mmol:mL；2)在保护气氛围下，于0～1℃条件下向步骤1)所得的6‑(苯二甲酰乙二胺基)‑β‑环糊精溶液中加入3‑异氰酸丙基三烷氧基硅烷，在搅拌条件下反应1～2h，而后于75～85℃条件下继续反应7～9h，即得到6‑(苯二甲酰乙二胺基)‑β‑环糊精硅氧烷溶液；该步骤中3‑异氰酸丙基三烷氧基硅烷的用量与步骤1)中无水N,N‑二甲基甲酰胺的用量比为1～1.5:25～35mmol:mL；3)在保护气氛围下，向步骤2)所得的6‑(苯二甲酰乙二胺基)‑β‑环糊精硅氧烷溶液中加入SBA‑15，在搅拌条件下、110～120℃范围内反应10～15h，收集固体利用溶剂洗涤，即得到6‑(苯二甲酰乙二胺基)‑β‑环糊精键合SBA‑15硅胶粗产物；该步骤中SBA‑15的用量与步骤1)中6‑(乙二胺基)‑β‑环糊精的用量比为1.2～1.8:1g:mmol；4)以丙酮为溶剂，对步骤3)所得的6‑(苯二甲酰乙二胺基)‑β‑环糊精键合SBA‑15硅胶粗产物索氏提取12～20h，干燥，即得到所述苯二甲酰乙二胺衍生化β‑环糊精键合硅胶；其中，步骤1)所述苯二甲酰氯是通过以下方法制备的：取苯二甲酸和氯化亚砜，以1:1～4mmol:mL的比例混合，在搅拌条件下、70～80℃范围内反应1～2h，而后减压蒸馏去除未反应的氯化亚砜；步骤2)中，3‑异氰酸丙基三烷氧基硅烷是在0～1℃条件下加入步骤1)所得的6‑(苯二甲酰乙二胺基)‑β‑环糊精溶液中的，而所述反应1～2h是在室温条件下进行的。