[发明专利]一种双极性主体有机电致发光材料及其应用

摘要

本发明涉及一种双极性主体有机电致发光材料，具有式(1)所示结构，其中，X选自O、S和CMe2中的任意一种；R1和R2相同或者不同，且R1和R2独立的选自含有取代基或者未取代的C1‑C10的脂肪族直链或者支链烷基、C6‑C30的含有取代基或者未取代的芳基、C3‑C30的含有取代基或者未取代的含杂原子芳基；R3‑R10独立的选自氢原子、C1‑C10的脂肪族直链或者支链烷基、C6‑C30的含有取代基或者未取代的芳基、或者R3‑R10相邻两个基团连接成环。本发明所述的双极性主体有机电致发光材料热力学稳定性好、成膜性好、三线态能级合适等优点，可以作为蓝光、绿光主体材料。

主权项

一种双极性主体有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在氮气环境下，将摩尔比为1:2.2～10：3的M类中间体、含溴代物和K2CO3，添加到含有催化剂Pd(OAc)2、配体2‑双环己基膦‑2',6'‑二甲氧基联苯(S‑phos)的邻二甲苯溶液中；浴温，保温反应，降温，经分离提纯得到双极性主体有机电致发光材料；反应式如下：其中，X选自O、S和CMe2中的任意一种；R1和R2相同或者不同，且R1和R2独立的选自含有取代基或者未取代的C1‑C10的脂肪族直链或者支链烷基、C6‑C30的含有取代基或者未取代的芳基、C3‑C30的含有取代基或者未取代的含杂原子芳基；R3‑R10独立的选自氢原子、C1‑C10的脂肪族直链或者支链烷基、C6‑C30的含有取代基或者未取代的芳基、或者R3‑R10相邻两个基团连接成环；所述M类中间体由中间体M1、M2或M3制成；中间体M1、M2或M3的制备方法包括以下步骤：1)制备中间体1,8‑二氮杂二苯并噻吩砜在1,8‑二氮杂二苯并噻吩和AcOH的混合液中，滴加H2O2；所述AcOH与1,8‑二氮杂二苯并噻吩的质量比为15～20:1；所述H2O2与1,8‑二氮杂二苯并噻吩的质量比为70～80:1；氮气保护，回流搅拌18‑24h；降温，减压抽滤，得白色粉末状固体；乙醚室温条件下搅拌，抽滤得1,8‑二氮杂二苯并噻吩砜；2)制备中间体M1①制备中间体M1‑A在氮气环境下，将摩尔比为1:1.7～1.8的1,8‑二氮杂二苯并噻吩砜、2,7‑二溴‑9H‑氧杂蒽、添加到二氧六环溶液中；室温滴加KN(SiMe3)2的甲苯溶液；浴温100℃，保温反应12‑18小时，降温，经分离提纯，得到中间体M1‑A；②制备中间体M1‑B在氮气环境下，将摩尔比为1:2.0～2.2:3的M1‑A、邻硝基苯硼酸、K2CO3，添加到含有催化剂Pd(OAc)2、配体三环己基膦的甲苯、四氢呋喃、水的混合溶液中；浴温85℃，保温反应10‑15小时，降温，经分离提纯得到中间体M1‑B；③制备中间体M1在氮气环境下，将摩尔比1:10～15的M1‑B、亚磷酸三乙酯添加到氯苯溶液中；浴温150℃，保温反应6.0‑10h，降温至100‑120℃，减压脱溶剂，将多余亚磷酸三乙酯脱出，质量分数10％稀盐酸淬灭，经分离提纯得到中间体M1；3)制备中间体M2①制备中间体M2‑A在氮气环境下，将摩尔比为1:1.7～1.8的1,8‑二氮杂二苯并噻吩砜、2,7‑二溴‑9H‑硫杂蒽、添加到二氧六环溶液中；室温滴加KN(SiMe3)2的甲苯溶液；浴温100℃，保温反应12‑18小时，降温，经分离提纯，得到中间体M2‑A；②制备中间体M2‑B在氮气环境下，将摩尔比为1:2.0～2.2:3的M2‑A、邻硝基苯硼酸、K2CO3，添加到含有催化剂Pd(OAc)2、配体三环己基膦的甲苯、四氢呋喃、水的混合溶液中；浴温85℃，保温反应10‑15小时，降温，经分离提纯得到中间体M2‑B；③制备中间体M2在氮气环境下，将摩尔比1:10～15的M2‑B、亚磷酸三乙酯添加到氯苯溶液中；浴温150℃，保温反应6.0‑10h，降温至100‑120℃，减压脱溶剂，将多余亚磷酸三乙酯脱出，质量分数10％稀盐酸淬灭，经分离提纯得到中间体M2；4)制备中间体M3①制备中间体M3‑A在氮气环境下，将摩尔比为1:1.7～1.8的1,8‑二氮杂二苯并噻吩砜、2,7‑二溴‑9,9‑二甲基蒽、添加到二氧六环溶液中；室温滴加KN(SiMe3)2的甲苯溶液；浴温100℃，保温反应12‑18小时，降温，经分离提纯，得到中间体M3‑A；②制备中间体M3‑B在氮气环境下，将摩尔比为1:2.0～2.2:3的M3‑A、邻硝基苯硼酸、K2CO3，添加到含有催化剂Pd(OAc)2、配体三环己基膦的甲苯、四氢呋喃、水的混合溶液中；浴温85℃，保温反应10‑15小时，降温，经分离提纯得到中间体M3‑B；③制备中间体M3在氮气环境下，将摩尔比1:10～15的M3‑B、亚磷酸三乙酯添加到氯苯溶液中；浴温150℃，保温反应6.0‑10h，降温至100‑120℃；减压脱溶剂，将多余亚磷酸三乙酯脱出，质量分数10％稀盐酸淬灭，经分离提纯得到中间体M3。