[发明专利]一种新的通过季铵盐C-N键断裂绿色合成酰胺的方法

摘要

一种新的通过季铵盐C‑N键断裂绿色合成酰胺的方法,该类化合物的结构经¹H NMR、¹³C NMR、HRMS等方法表征并得以确认。本发明使用一系列苄基季铵盐类与胺类化合物在PdCl₂(dppf)催化下，PPh₃为配体，Na₂CO₃为碱，在PhMe/DMSO混合溶剂中100℃ CO氛围生成相应的酰胺类化合物。本发明方法高效、低毒、条件温和，底物适用范围广，收率高；产品纯度高，便于分离；可适用于大规模的制备，具有广泛的应用前景。

主权项

1.一种通过季铵盐C‑N键断裂绿色合成酰胺的方法，其特征在于：(1)所述通过季铵盐C‑N键断裂绿色合成酰胺的反应式为：其中R1为氢、甲氧基、3,4‑二氟基或4‑甲酸叔丁酯基；R2为氢时，R3为苯基、4‑甲基苯基、4‑氯苯基、2‑羟基苯基、2‑苯基苯基、2‑吡啶基、正丁基、苄基、环己基、乙氧甲酰甲基或1‑苯乙基；‑NR2R3为2,6‑二甲基吗啉基；(2)所述通过季铵盐C‑N键断裂绿色合成酰胺的方法具体步骤为：(A)向干燥的Schlenk管中加入搅拌子，0.006mmol的PdCl2(dppf)，0.06mmol的PPh3,0.4mmol的Na2CO3,0.4mmol的苄基季铵盐；将一个充有CO的气球连接到Schlenk管上，然后用油泵抽走体系中的空气，纯化三次；使整个Schlenk管中充满CO的氛围；然后用注射器注入溶剂1mL甲苯和0.2mL二甲基亚砜，再用微量注射器注入0.2mmol的胺，将反应体系在加温条件下反应，TLC跟踪监测反应，直到苯胺反应完全，取出反应，冷却到室温；(B)反应结束后，向反应液中加入4mL的饱和氯化钠溶液，再用3×10mL的乙酸乙酯萃取，合并有机相并用无水硫酸钠干燥，过滤，旋蒸旋干溶剂得粗产物，最后进行柱层析分离提纯得到纯净的酰胺产物。