[发明专利]一种高效的多相酸碱双功能催化剂及其制备方法

摘要

一种高效的多相酸碱双功能催化剂及其制备方法，属于不对称串联反应催化剂技术领域。该催化剂以具有丰富羟基的介孔材料SBA‑15作为载体，利用载体表面羟基作为酸性基团，与固载的手性碱中心产生协同作用，利用酸碱的协同作用来提高催化剂对串联反应的催化活性。优点在手性碱中心可调，并可以利用酸碱中心的协同效应提高不对称串联反应的活性和不对称选择性。优点在于：在保持提高产率的同时提高了反应产物的不对称选择性。

主权项

1.一种多相酸碱催化剂的应用，用于不同底物的不对称Micheal分子内环化的串联反应的应用；所述的多相酸碱催化剂的制备，包括以下步骤：(1)制备具有介孔的酸性载体SBA‑15；制备具有介孔的酸性载体SBA‑15：量取去离子水和浓盐酸置于反应釜中混合均匀后，置于油浴中，将P123(聚乙氧基‑聚丙氧基‑聚乙氧基三嵌段化合物)缓慢溶解于上述溶液中，至完全溶解后，溶液呈透明；然后一定温度下继续搅拌，缓慢滴加入硅源四乙氧基硅烷，溶液逐渐变浑浊并继续搅拌数小时后，转移至100℃烘箱中晶化48小时；取出反应釜冷却至室温，过滤，并用以下溶剂依次洗涤：去离子水、乙醇、二氯甲烷；之后于真空干燥过夜；最后在马福炉煅烧6小时脱除模板剂，得到的白色固体，记为SBA‑15；其中每128mL去离子水对应16.4mL浓HCl、4.0g P123和8.54g硅源四乙氧基硅烷；浓HCl的浓度为37％；(2)在酸性载体上修饰官能团；在室温及无水无氧条件下，将干燥的介孔材料SBA‑15加入带有枝气管的单口反应器中，加入干燥的有机溶剂与带活性基团的硅烷后，置于100℃‑130℃条件的油浴中搅拌回流12‑36小时；反应停止后冷却至室温，过滤，并用有机溶剂依次洗涤后真空干燥过夜，得到白色表面活化的介孔材料固体；具活性基团的硅烷中活性基团为氨基、巯基或溴；(3)催化剂的制备于氮气环境下，将步骤(2)制备的表面活化的介孔材料加置于反应瓶中，加入干燥的有机溶剂搅拌一段时间后，加入手性胺碱中心和活性反应试剂，置于油浴中搅拌100℃‑130℃回流12‑36小时；反应停止后冷却至室温，过滤，依次用三氯甲烷、丙酮、乙醚、乙醇洗涤数次后于真空干燥过夜，得到多相酸碱催化剂。