[发明专利]Josiphos类手性二茂铁膦配体的合成方法有效

专利信息
申请号: 201610356032.4 申请日: 2016-05-26
公开(公告)号: CN105949248B 公开(公告)日: 2018-08-07
发明(设计)人: 陈辉;杨瑞娜;杨振强;段征;周铎;张银龙;赵顺伟 申请(专利权)人: 河南省科学院化学研究所有限公司
主分类号: C07F17/02 分类号: C07F17/02;B01J31/24;C07B53/00
代理公司: 郑州联科专利事务所(普通合伙) 41104 代理人: 时立新
地址: 450002 河*** 国省代码: 河南;41
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摘要: 发明公开了一种Josiphos 类手性二茂铁膦配体的合成方法,属于有机合成领域。该方法通过如下步骤实现:以二茂铁为起始原料,三氯化铝的催化剂,与膦氯化合物R2PCl反应,然后在三氯化铁和D‑脯氨酸的催化作用下与乙烯基二芳基膦反应得到Josiphos 类手性二茂铁膦配体。本发明与现有技术相比步骤少,操作简单,降低了生产成本,适合工业化生产。制得的Josiphos 类手性二茂铁膦配体可作为金属催化剂的配体,催化不对称有机反应,应用于医药合成等领域。
搜索关键词: josiphos 手性 二茂铁膦配体 合成 方法
【主权项】:
1.结构式如 (Ⅰ) 所示的Josiphos 类手性二茂铁膦配体的合成方法,其特征在于,通过如下步骤实现:其中R为叔丁基、环己基或者苯基;R’为苯基或者3,5‑二甲基苯基;1)在惰性气体保护下,向干燥反应器中依次加入二茂铁、三氯化铝以及溶剂正己烷,然后在‑20‑0℃向体系滴加膦氯化合物R2PCl,在‑20‑0 ℃反应2‑3小时后,向体系中滴加水淬灭,后经萃取、干燥、重结晶得到1‑(二烷基膦基)二茂铁或者1‑(二苯基膦基)二茂铁;2)在惰性气体保护下,向干燥反应器中依次加入1‑(二烷基膦基)二茂铁或者1‑(二苯基膦基)二茂铁、乙烯基二芳基膦、三氯化铁、D‑脯氨酸以及和溶剂二氯甲烷,然后在10‑30 ℃反应10‑12小时,反应结束后向体系中加入水淬灭,后经萃取、干燥、重结晶得到Josiphos类手性二茂铁膦配体;所述的膦氯化合物R2PCl为二叔丁基氯化膦、二环己基氯化膦或者二苯基氯化膦;所述的乙烯基二芳基膦为乙烯基二苯基膦或者乙烯基二(3,5‑二甲基苯基)膦。
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