[发明专利]一种2-(1-羟基-4-酮-2;5-环己二烯)-吡喃-4-酮的合成方法

摘要

本发明公开了一种2‑(1‑羟基‑4‑酮‑2,5‑环己二烯)‑吡喃‑4‑酮的合成方法，其步骤是：1)在氮气保护和碱存在的条件下，室温下对甲氧基苯乙酮进行硅醚保护，得到1‑(4‑甲氧基苯基)‑1‑三甲基硅氧乙烯；2)在氮气保护和弱酸性条件下，1‑(4‑甲氧基苯基)‑1‑三甲基硅氧乙烯和草酰氯在0‑5℃下发生缩合反应，得到5‑(4‑甲氧基苯基)‑2,3–二氢呋喃–2,3–二酮；3)5‑(4‑甲氧基苯基)‑2,3–二氢呋喃–2,3–二酮与乙烯基乙醚在回流的条件得到2‑(4‑甲氧基苯基)‑4H‑吡喃‑4‑酮；4)氮气保护下，2‑(4‑甲氧基苯基)‑4H‑吡喃‑4‑酮脱去甲基得到2‑(4‑羟基苯基)‑4H‑吡喃‑4‑酮；5)室温下，2‑(4‑羟基苯基)‑4H‑吡喃‑4‑酮在氧化剂的作用下发生反应得到2‑(1‑羟基‑4‑酮‑2,5‑环己二烯)‑吡喃‑4‑酮。该方法操作简单，原料便宜易得，收率高。 1

主权项

1.一种2‑(1‑羟基‑4‑酮‑2,5‑环己二烯)‑吡喃‑4‑酮的合成方法，其特征在于包括如下步骤：

1)在氮气保护和碱存在的条件下，室温下对甲氧基苯乙酮进行硅醚保护，得到1‑(4‑甲氧基苯基)‑1‑三甲基硅氧乙烯，反应式如下：

2) 在氮气保护和弱酸性条件下，所述的弱酸性条件所使用的试剂为四氯化钛或者氯化锌，1‑(4‑甲氧基苯基)‑1‑三甲基硅氧乙烯和草酰氯在0‑5℃下发生缩合反应，得到5‑(4‑甲氧基苯基)‑2,3–二氢呋喃–2,3–二酮，反应式如下：

3)5‑(4‑甲氧基苯基)‑2,3–二氢呋喃–2,3–二酮与乙烯基乙醚在回流的条件得到2‑(4‑甲氧基苯基)‑4H‑吡喃‑4‑酮，反应式如下：

4)氮气保护下，2‑(4‑甲氧基苯基)‑4H‑吡喃‑4‑酮脱去甲基得到2‑(4‑羟基苯基)‑4H‑吡喃‑4‑酮，反应式如下：

5)室温下，2‑(4‑羟基苯基)‑4H‑吡喃‑4‑酮在氧化剂的作用下发生反应得到2‑(1‑羟基‑4‑酮‑2,5‑环己二烯)‑吡喃‑4‑酮，反应式如下：

2.根据权利要求1所述的2‑(1‑羟基‑4‑酮‑2,5‑环己二烯)‑吡喃‑4‑酮的合成方法，其特征在于：步骤1)中，所述的碱为三乙胺或二异丙基胺基锂。

3.根据权利要求1所述的2‑(1‑羟基‑4‑酮‑2,5‑环己二烯)‑吡喃‑4‑酮的合成方法，其特征在于：步骤1)中，硅醚保护采用的试剂为三甲基氯硅烷或者叔丁基二甲基硅基三氟甲磺酸酯。

4.根据权利要求1所述的2‑(1‑羟基‑4‑酮‑2,5‑环己二烯)‑吡喃‑4‑酮的合成方法，其特征在于：步骤3)中，回流所采用的溶剂为甲苯。

5.根据权利要求1所述的2‑(1‑羟基‑4‑酮‑2,5‑环己二烯)‑吡喃‑4‑酮的合成方法，其特征在于：步骤4)中，脱甲基采用的试剂为三溴化硼或三氯化铝，脱甲基的温度为‑5‑45℃。

6.根据权利要求1所述的2‑(1‑羟基‑4‑酮‑2,5‑环己二烯)‑吡喃‑4‑酮的合成方法，其特征在于：步骤5)中，氧化剂为[双(三氟乙酰氧基)碘]苯、碘苯二乙酯或对碘苯氧乙酸。

7.根据权利要求1所述的2‑(1‑羟基‑4‑酮‑2,5‑环己二烯)‑吡喃‑4‑酮的合成方法，其特征在于：步骤5)中的反应在催化剂的条件下进行，催化剂为2,2,6,6‑四甲基‑1‑哌啶酮。