[发明专利]一种分散固相萃取‑气质联用检测水基食品模拟物中邻苯二甲酸酯的方法

摘要

本发明公开了一种分散固相萃取‑气质联用检测水基食品模拟物中邻苯二甲酸酯的方法，利用分散固相萃取‑反萃取过程进行前处理，用石墨烯作为吸附剂来吸附待测邻苯二甲酸酯，再利用反萃取剂进行洗脱，结合气相色谱–质谱联用的检测手段，来定性定量分析水基食品模拟物中邻苯二甲酸二甲酯，制备的氧化石墨烯经过CO2活化后，得到了比表面和孔体积分别为2752m2g‑1和2.06cm3g‑1，提高了富集效率，再利用反萃取剂进行洗脱，不需要多次萃取，样品用量少，溶剂消耗量少，稳定可靠，采用气相色谱–质谱联用的检测手段，操作简便、灵敏度高，回收率在98.2％到105.7％之间，样品测试结果的平均相对标准偏差在1.2％到4.7％之间。

主权项

一种分散固相萃取‑气质联用检测水基食品模拟物中邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于：包括如下步骤：1)氧化石墨烯的制备：以氧化石墨作为原料，浓硫酸作为溶剂，氧化石墨和浓硫酸的质量比：1:40‑1:50，在0‑10℃下，搅拌速度80‑200r/min，搅拌10‑20min后，分批加入高锰酸钾，氧化石墨和高锰酸钾的质量比：1:3‑1:4，在0‑10℃下，反应1.5‑3h，然后升温至20‑35℃，反应1.5‑3h，加入去离子水，氧化石墨和去离子水质量比1:40‑1:60，反应1‑2h，加热到60‑80℃，反应1‑2h，冷却至低于60℃，加入30％的双氧水，氧化石墨和双氧水质量比1:8‑1:12，静置24‑36h，除去上层清液，用5％‑10％盐酸和去离子水依次洗涤，直至pH为7，最后将产物在干燥箱中干燥；2)氧化石墨烯的活化：称取干燥好的氧化石墨烯，加入过氧化氢，混匀后置于管式炉中，通入60‑80mL min‑1的N2 30‑60min；将管式炉以5‑20℃min‑1的升温速率升到750‑950℃；然后将气体换成CO2，流量10‑60mL min‑1，保温2‑5h；将气体换成N2，流量60‑80mL min‑1，将管式炉冷却至室温；3)待测样品提取：将10‑20mL乙酸–乙酸钠缓冲液加到离心管中，加入20‑50mg石墨烯，放入超声仪中，在50℃超声1‑5min，量取10‑50mL样品至离心管中，加入0.01‑0.05mL甲醇，在40‑60℃超声30‑60min，然后在7000‑9000rpm条件下离心5‑10min，弃去上层液体，向下层沉积相中加入500‑900μL反萃剂，再次放置40‑60℃超声水浴中超声30‑60min，在7000‑9000rpm条件下离心5‑10min后，用微型注射器将上层富集相溶液取出，得到待测样品；4)标准溶液制备：取邻苯二甲酸酯标准品，经逐级稀释后，配制成多个浓度梯度的邻苯二甲酸酯标准溶液，每种浓度邻苯二甲酸酯标准溶液中加入等量苯甲酸苄酯内标物；5)气相色谱‑质谱分析：利用气相色谱‑质谱联用仪对标准溶液和含待测样品的残留物进行检测分析，气相色谱条件：色谱柱：采用DB‑5MS色谱柱；规格：30m×0.25mm×0.25μm；载气：高纯氦，纯度≥99.999％；进样口温度：250℃；进样量：1μL；分流进样，分流比：20:1；恒流模式，流速：1.0mL/min；质谱条件：电离方式：电子轰击源(EI)；电离能量：70eV；传输线温度：280℃；离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃；采集类型：选择离子扫描+全扫描(SIM+Scan)；溶剂延迟：10min；升温程序：初始温度80℃，保持1min，以20℃/min的速率至180℃，保持6min，再以5℃/min的速率至300℃，保持5min；6)绘制标准曲线,结果计算。