[发明专利]一种制备Ti‑MWW分子筛膜的方法

摘要

本发明公开了一种制备Ti‑MWW分子筛膜的方法，采用纯相的Ti‑MWW型分子筛晶体为晶种涂覆在管状支撑体的外表面，通过二次水热生长，分别以钛酸四丁酯和六亚甲基亚胺为钛源和模板剂，经酸处理和煅烧后在多孔管状陶瓷支撑体上制备高催化活性Ti‑MWW型分子筛膜。本文采用二次水热生长法，首次在多孔莫来石支撑体制备了出生长连续致密才的Ti‑MWW分子筛膜，解决了Ti‑MWW分子筛的分离回收困难和重复利用率低等问题，为钛硅分子筛膜在双氧水的催化氧化反应体系中的工业应用奠定了理论和技术基础。

主权项

一种制备Ti‑MWW分子筛膜的方法，其特征在于，采用纯相的Ti‑MWW型分子筛晶体为晶种，通过二次水热生长，分别以钛酸四丁酯和六亚甲基亚胺为钛源和模板剂，经酸处理和煅烧后在多孔管状陶瓷支撑体上制备高催化活性的Ti‑MWW型分子筛膜，其具体步骤为：（1）将硅源和模板剂六亚甲基亚胺混合加入水的pp瓶中在0ºC冰水浴水解，同时将钛酸四丁酯、硼酸和水加入水在0ºC冰水浴中水解，钛源和硅源水解完全之后混合得到摩尔配比为1SiO₂: 0.01‑0.08TiO₂: 0~1.5 B₂O₃: 0.5~2 HMI: 10~60H₂O的Ti‑MWW型分子筛膜合成溶胶；（2）晶种化支撑体：采用涂覆法将纯相Ti‑MWW分子筛晶体涂覆在多孔陶瓷支撑体，处理后支撑体在80 ^oC的烘箱中干燥6小时；（3）二次水热合成：将上述步骤一配置的合成溶胶和按上述步骤二处理的支撑体一并转移到带聚四氟乙烯内衬的反应釜中，反应釜置入150~220 ^oC的烘箱中水热晶化2~12天；（4）酸处理：反应完全后，采用蒸馏水洗涤分子筛膜前驱体表面的碱液，并在80 ^oC下干燥12 小时，干燥后将Ti‑MWW型分子筛膜前驱体浸入0.1~2 M 的HNO₃溶液中进行酸处理，酸处理的温度和时间分别为50~120 ^oC和0~10 小时，经酸处理后的分子筛膜前驱体放入马弗炉中煅烧去除有机模板剂，煅烧温度和煅烧时间分别为400~600 ^oC和4~20 h，其中升温和降温速率为0.1~1ºC/min。