[发明专利]一种分子内交叉脱氢偶联制备香豆素并杂芳环类化合物及其衍生物的方法

摘要

本发明涉及一种分子内交叉脱氢偶联制备香豆素并杂芳环类化合物及其衍生物的方法，具体地，本发明利用钯催化的式Ia化合物分子内脱氢交叉偶联反应制备得到了式I所示的香豆素并杂芳环类化合物，其中，各基团的定义如说明书中所示。本发明方法的反应条件温和，操作简便，原子经济性高，具有广泛的底物适用性，能够高产率地制备得到多官能团取代的香豆素并杂芳环类化合物及其衍生物。

主权项

一种制备式I化合物的方法，其特征在于，包括步骤：(i)在惰性溶剂中，在钯催化剂、氧化剂和任选的碱存在下，将式Ia化合物进行分子内交叉脱氢偶联反应，从而形成式I化合物；各式中，R1、R2、R3、R4、R7、R8、R9各自独立地选自下组：氢、F、Cl、Br、C1‑6烷基、C1‑6烷氧基、C1‑6烷硫基、C1‑6卤代烷基、C1‑6卤代烷氧基、C1‑8酯基、氰基、硝基、羟基、C1‑8酰基、氨基、C1‑6烷基取代或C6‑C10芳基取代的氨基、苄氧基、C6‑C30芳基、C6‑C10芳基取代的C1‑6烷基、C6‑C10芳基取代的C1‑6烷氧基、C6‑C10芳基取代的C1‑6卤代烷氧基、C6‑C30芳基氧基；R6选自下组：氢、F、C1‑6烷基、C1‑6烷氧基、C1‑6烷硫基、C1‑6卤代烷基、C1‑6卤代烷氧基、C1‑8酯基、氰基、硝基、羟基、C1‑8酰基、氨基、C1‑6烷基取代或C6‑C10芳基取代的氨基、C6‑C30芳基、C6‑C10芳基取代的C1‑6烷基、C6‑C10芳基取代的C1‑6烷氧基、C6‑C10芳基取代的C1‑6卤代烷氧基、C6‑C30芳基氧基；或R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9中相邻的任意两个，共同构成选自下组的基团：‑OCH2O‑(环二氧丙基)，或者‑CR＝CR‑CR＝CR‑；其中，R选自下组：氢、C1‑6烷基、C1‑6烷氧基、C1‑6烷硫基、C1‑6卤代烷基、C1‑6卤代烷氧基、C1‑8酯基、F、Cl、硝基、氰基、C6‑C30芳基、C6‑C10芳基取代的C1‑6烷基；或R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9中相邻的任意两个与其相连的碳碳键(单键或双键)共同构成C6‑C30芳基；其中，所述芳基为未取代的或者被一个或多个选自下组的取代基所取代的：F、Cl、C1‑6烷基、C1‑6卤代烷基、硝基、氰基、氨基、C1‑8酯基，C1‑8酰基、C1‑8酰胺；X为N或O；以及当X为O时，R5为无；当X为N时，R5选自下组：氢、C1‑6烷基、C1‑8酰基。