[发明专利]一种4-芳基香豆素类化合物的制备方法

摘要

本发明涉及化学合成领域，具体的说是一种4‑芳基香豆素类化合物的制备方法，其特点是以取代苯甲醛为起始原料，与丙二酸生成取代苯基丙烯酸化合物；取代苯丙烯酸化合物经过加成、消除等反应或经过乙酰化保护酚羟基后再进行溴代、消除反应合成取代苯丙炔酸化合物；以硫酸酸化的蒙脱土K‑10为催化剂，取代苯基丙炔酸化合物与酚类化合物加热反应生成4‑芳基香豆素类化合物。与现有技术相比，本发明的4‑芳基香豆素类化合物的制备方法具有原料廉价易得、操作简单、催化剂可回收利用、绿色环保、后处理简单、生产成本较低等特点，具有很好的推广应用价值。

主权项

1.一种4‑芳基香豆素类化合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：a、取代苯甲醛与丙二酸经Perkin缩合反应，分离纯化后得到取代苯丙烯酸类化合物，所述的分离纯化是指将缩合反应的反应产物冷却10～20min，加1～5M冰盐酸溶液调至酸性，放置不少于2小时，抽滤，水洗沉淀得取代苯丙烯酸类化合物粗品，再用无水乙醇重结晶得取代苯丙烯酸类化合物纯品；b、以氯化亚砜为催化剂，取代苯丙烯酸类化合物与无水乙醇发生酯化反应，反应一定时间后提纯得到取代苯丙烯酸乙酯；c、取代苯丙烯酸乙酯在溶剂中与溴反应，提纯得到2,3‑二溴代苯基丙酸乙酯类化合物；d、将2,3‑二溴代苯基丙酸乙酯类化合物和碱剂溶于醇液中，加热至回流反应8～15小时，提纯得到取代苯丙炔酸类化合物；e、以硝基苯为溶剂，取代苯丙炔酸类化合物和酚类化合物在硫酸酸化的蒙脱土K‑10催化下，发生酯化环化反应，再经分离纯化得式(Ⅰ)所示的4‑芳基香豆素类化合物，取代苯丙炔酸类化合物、酚类化合物、硝基苯的摩尔比为1：(1～1.2)：(10～20)；每5mmol取代苯丙炔酸类化合物需要催化剂硫酸酸化的蒙脱土K‑10的量为1～6g；反应温度为80～120℃，反应时间2～10小时，所述分离纯化是指将酯化环化反应悬浊液趁热过滤，滤液加石油醚，自然冷却析晶或低温搅拌，抽滤，石油醚洗涤沉淀，即可得到4‑芳基香豆素类化合物粗品，式(Ⅰ)所示4‑芳基香豆素类化合物的合成路线为：其中，R1、R2、R3、R4为H或OH；R5、R6、R7为H、OH或OCH3。