[发明专利]一种高含量兔耳草醛香料的合成方法

摘要

本发明公开了一种高含量兔耳草醛香料的合成方法，涉及精细化工技术领域，以异丙苯、丙酰氯在lewis酸催化下酰基化反应，生成对异丙基苯丙酮。然后和三氯氧磷发生酰基化反应，蒸馏提纯后，与乙醇、氢气和催化剂发生加氢反应。待反应完成后，依次对兔耳草醛粗品进行闪蒸和分馏，回收乙醇，最终得到香料级的兔耳草醛，控制兔耳草醛中影响香气质量的邻位兔耳草醛和兔耳草醇含量在0.5％以下，从而使得最终产品的香气纯正柔和，符合香精香料调香的要求。

主权项

一种高含量兔耳草醛香料的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：a)先将二氯乙烷加入到四口蒸馏烧瓶中，再投入三氯化铝，开启磁力搅拌器和恒温水浴槽，降温至‑15～0℃；b)向蒸馏烧瓶中滴加丙酰氯，控制滴加时间在3～6h，控制反应温度为‑15～0℃，滴加结束后继续搅拌0.5～1h；c)继续保持釜温在‑15～0℃滴加异丙苯，滴加时间控制在2～4h，滴加结束后将釜温升高至20～30℃，继续搅拌0.5～1h；d)取样检测，当异丙苯含量≤0.5％时，将反应体系温度降低至‑15～‑5℃，加大搅拌速率，缓慢加入清水进行萃灭，终止反应，萃灭过程中控制反应釜温度＜40℃；e)将反应液转入分液漏斗中，静置分层0.5～1h，将下层油层放入到烧杯中，向上层水层中加入二氯乙烷，充分搅拌，静置分层0.5～1h，下层油层放入到烧杯中；f)将10％氢氧化钠溶液加入到烧杯中，充分搅拌对收集的油层进行碱洗，静置分层1～2h，下层油层放入到旋转蒸发仪中，上层碱液层收集后进行下一批次套用；g)开启旋转蒸发仪进行加热，升温至70～85℃蒸馏，收集到的二氯乙烷收集后进行套用，所得剩余物即为对异丙基苯丙酮；h)向四口蒸馏烧瓶内加入二甲基甲酰胺，同时开启磁力搅拌器和恒温水浴槽，将釜温降至‑15～0℃；i)向烧瓶中滴加三氯氧磷，控制滴加时间3～6h，控制反应温度‑15～0℃，滴加结束后继续搅拌1～2h；j)继续维持釜温度在0～‑15℃，向烧瓶中滴加对异丙基苯丙酮，滴加时间控制在3～6h，滴加结束后将釜温升至60～80℃，继续搅拌1～2h；k)取样检测，当对异丙基苯丙酮含量≤0.5％时，将反应体系温度降低至‑30～10℃，加速搅拌速率，缓慢加入清水，进行萃灭，终止反应，萃灭过程中控制釜温＜50℃；l)将反应液转移到烧杯中，加入二氯乙烷和清水，搅拌0.5～1h后静置分层1～2h，将下层油层放入到烧杯中；m)向上层水层中加入二氯乙烷，搅拌0.5～1h，静置分层，下层油层放入到烧杯中；n)向烧杯加入清水，充分搅拌对收集的油层进行水洗，搅拌0.5～1h后静置分层1～2h，下层油层放入到旋转蒸发仪中，上层水层收集后进行下一批次套用；o)开启旋转蒸发仪进行加热，升温至70～85℃蒸馏，收集到的二氯乙烷进行套用，所得剩余物为对异丙基‑β‑氯‑α‑甲基苯丙烯醛；p)向加氢反应釜内投入钯碳催化剂，然后分别加入乙醇、对异丙基‑β‑氯‑α‑甲基苯丙烯醛和30％碳酸钾溶液；q)密闭加氢反应釜，用氮气进行置换4～6次，然后充入氮气至压力0.6Mpa，待系统压力稳定后，用氢气进行置换4～6次，然后充入氢气，调节加氢反应釜压力至0.5Mpa；r)系统压力稳定后，关闭氢气进气阀门，升温至50～60℃，反应体系压力平衡后，开启氢气阀门，保持反应压力0.5Mpa，反应时间15～30h；s)反应15h后每间隔3～5h取样进行色谱检测，当对异丙基‑β‑氯‑α‑甲基苯丙烯醛含量≤0.5％时结束反应，泄压；t)将反应液转移到分液漏斗中进行过滤，固相催化剂分别用二氯乙烷和清水洗涤后作为下次加氢套用，滤液转移到到旋转蒸发仪中；u)开启旋转蒸发仪进行升温，常压下于60～90℃回收乙醇，收集的乙醇进行下批次套用，剩余物转移到烧杯中；v)向烧杯中加入清水和二氯乙烷，开启磁力搅拌器，搅拌时间1～2h，静置分层1～2h，油层转移到填料塔中；w)对填料塔进行升温，常压下，釜温70～85℃回收二氯乙烷，收集到的二氯乙烷进行套用，二氯乙烷回收结束后，将釜温升高至120～150℃，开启真空泵，在塔顶温度128～135℃，1000～1333Pa压力，回流比1:1～1:12条件下进行分馏条件下收集兔耳草醛产品。