[发明专利]一种2-位噻吩基取代的非对称型氟硼络合二吡咯甲川衍生物及其制备方法

摘要

本发明公开了一种2‑位噻吩基取代的非对称型氟硼络合二吡咯甲川（BODIPY）衍生物及其制备方法。其具有通式Ⅰ的结构，它由2‑位噻吩基取代的氟硼络合二吡咯甲川分别与芴、咔唑以及三苯胺等供电子基团通过偶联反应制备。该类非对称型氟硼络合二吡咯甲川衍生物相较于BODIPY母体的紫外吸收有明显红移现象，其荧光发射峰趋于近红外区域；且合成方法简单，易于控制，产率较高，具有普适性。使得该类BODIPY类染料可以高效合成并被广泛应用于荧光染料、发光材料、光伏材料、生命科学、分析科学、环境能源科学、有机太阳能电池等领域。

主权项

1.一种2‑位噻吩基取代的非对称型氟硼络合二吡咯甲川衍生物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)在10mmol的2‑碘‑9,9’‑二甲基芴、11mmol的双联频哪醇硼酯、30mmol的乙酸钾、80mL的DMF的混合液中加入0.5mmol的Pd(dppf)Cl2，体系在氩气保护下,90℃反应8h，停止反应，混合物冷却至室温后倒入200mL水中，用50mL的乙酸乙酯萃取3次，再用饱和食盐水洗涤数次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，减压旋转蒸发，去除溶剂，残余物以石油醚：乙酸乙酯体积比＝20:1为洗脱剂用200‑300目的硅胶进行柱层析分离，得到中间体1，其结构为：(4)对羟基苯甲醛与溴代烷烃反应，然后再与新蒸吡咯在催化剂的催化下反应，然后和三氟化硼‑乙醚反应，最后再经N‑溴代丁二酰亚胺溴化，得到中间体4，其结构为：(5)中间体4和2‑(三丁基锡)噻吩在催化剂的催化下通过Stille偶联得到中间体5，其结构为：(6)中间体1和中间体5在催化剂的催化下反应生成目标产物BDP1，其结构为：其中，n为1‑20的自然数；其中，步骤(4)、(5)、(6)中所述反应的反应介质为正己烷、四氢呋喃、N,N‑二甲基甲酰胺、二氯甲烷、甲苯、氯仿、石油醚、乙酸乙酯、乙醇的一种或几种混合；其中，步骤(4)、(5)、(6)中所述催化剂为四(三苯基膦)钯、双(三苯基膦)二氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、[1,1'‑双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯、三氯化铟中的一种或几种混合；其中，步骤(5)中，中间体4和2‑(三丁基锡)噻吩的摩尔比为1:1.1‑1:2；其中，步骤(5)中，所述反应的反应温度为90‑150℃；其中，步骤(6)中，所述反应的反应温度为60‑120℃；其中，步骤(5)、(6)中，所述反应的反应时间为12‑36h。