[发明专利]一种3-磺酰基香豆素类化合物的制备方法

摘要

本发明属有机化学技术领域，具体为一种3‑磺酰基香豆素类化合物的制备方法。本发明方法是在有机溶剂中，芳基重氮盐，苯丙炔酸苯酯与DABCO^.(SO₂)₂反应，制得3‑磺酰基香豆素类化合物。该类化合物的结构经¹H NMR、¹³C NMR、HRMS、单晶X衍射等方法表征并得以确认。本发明方法反应在非常温和简单的条件下，利用DABCO^.(SO₂)₂作为二氧化硫来源，直接实现了磺酰基化反应，构建了3‑磺酰基香豆素类化合物；该反应原料简单易得，成本较低，且避免了传统合成方法中磺酰氯中间体的使用，可适用于较大规模的制备，具有非常好的应用前景。

主权项

1.一种3‑磺酰基香豆素类化合物的制备方法，其特征在于，是在有机溶剂中，在40~60℃下芳基重氮盐与DABCO^.(SO₂)₂反应生成芳基磺酰基自由基，随后发生芳基磺酰基自由基对炔基进行加成以及分子内环化，进一步发生酯基迁移及芳构化，制得3‑磺酰基香豆素类化合物I，其反应式为：其中，R¹为 H、供电子基团或吸电子基团；所述供电子基团是甲基、乙基、叔丁基、正丁基或甲氧基；所述吸电子基团是氯、氟、溴、酯基、乙酰基或者三氟甲基；R²为苯基、含有供电子基团或吸电子基团的芳香取代基；其中，含有供电子基团的芳香取代基是对甲基苯基、对甲氧基苯基、邻甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲基苯基或者间甲氧基苯基；含有吸电子基团的芳香取代基是对氯苯基、对氟苯基、对溴苯基、邻氯苯基、邻氟苯基、邻溴苯基、间氯苯基、间氟苯基或间溴苯基；R³为H、供电子基团或吸电子基团；其中，供电子基团是甲基、叔丁基或甲氧基；吸电子基团是氟、氯、溴、乙酰基、三氟甲基或者酯基；制备的具体步骤如下：（1）在反应管中依次加入DABCO^.(SO₂)₂、苯丙炔酸苯酯、芳基重氮盐以及有机溶剂，在氮气或氩气保护下，于40~60℃搅拌0.5‑1.0小时，至TLC检测完全反应；所述苯丙炔酸苯酯的结构式为：所述芳基重氮盐的结构式为：；（2）反应液直接浓缩并柱层析分离，得到相应的3‑磺酰基香豆素类化合物；其中，以苯丙炔酸苯酯为1.0当量计，DABCO^.(SO₂)₂的用量为1.5‑2.5当量，芳基重氮盐用量为1.1‑1.3当量。