[发明专利]加氢精制催化剂及其制备方法

摘要

本发明涉及一种加氢精制催化剂及其制备方法，以催化剂重量百分比为基准，包括以下成分：(1)多孔载体；61％～88％；(2)催化剂活性金属2.5％～30％；(3)含磷的酸性组分；0.1％～8％；(4)螯合剂1％～6％；(5)氨水；3％～10％；(6)剩余为去离子水。本发明提高活性金属分散度，有效提高催化活性，优化催化剂制备过程中预硫化的方式和条件，在大大提高催化剂使用性能的同时，增强催化剂的机械强度。本发明还提供一种制备方法，工艺简单、制备周期较短、加氢效果好。

主权项

1.一种加氢精制催化剂，其特征在于，以制备催化剂的原料的重量百分比为基准，包括以下成分：（1）多孔载体：61％～88％（2）催化剂活性金属：2.5％～30％（3）含磷的酸性组分：0.1％～8％（4）螯合剂：1％～6％（5）氨水；3％～10％（6）剩余为去离子水；其中，催化剂活性金属、含磷的酸性组分的质量分数以其氧化物来计算；螯合剂添加量以其与催化剂活性金属质量比计算，合适的螯合物与催化剂活性金属的质量比为0.33～32.60；多孔载体包括Al₂O₃，ZnO，SiO₂，TiO₂，ZrO₂，MgO，活性炭，天然黏土，合成黏土，高岭土，多孔β沸石，MCM‑41，SBA‑15，SAPO‑11，Y型分子筛，TiO₂‑Al₂O₃，ZrO₂‑Al₂O₃，B₂O₃‑Al₂O₃，SiO₂‑Al₂O₃，TiO₂‑SiO₂，TiO₂‑ZrO₂，SiO₂‑ZrO₂，ZnO‑Al₂O₃，ZnO‑ZrO₂，Al₂O₃‑MCM‑41，Al₂O₃‑MB，TiO₂‑Al₂O₃‑MB中的一种或多种；所述多孔载体的比表面积在50‑500m²/g，平均孔径在45‑250埃，总孔体积大于0.45mL/g；催化剂活性金属为至少含有一种ⅥB族金属元素和至少一种Ⅷ族金属元素的混合；含磷的酸性组分包括焦磷酸、正磷酸、偏磷酸和磷酸盐以及他们的混合物；所述螯合剂为羧酸类螯合剂、醇类螯合剂、非离子型表面活性剂或有机多元膦酸类螯合剂中的一种或多种；ⅥB族金属元素包括Cr、Mo、W中的一种或多种混合，Ⅷ族金属元素包括Fe、Co、Ni、Pt中的一种或多种混合；螯合剂为乙二胺四乙酸、环己二胺四乙酸、N‑β‑羟基乙基乙二胺三乙酸、氨三乙酸、乙二醇双（2‑氨基乙基醚）四乙酸、二乙基三胺五乙酸、乙二胺、柠檬酸、马来酸、葡萄糖酸、酒石酸、苹果酸、羟基乙酸、三甘醇、乙二醇、聚乙二醇、氨基三亚甲基膦酸、羟基乙叉二膦酸、乙二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸或氨基三甲叉膦酸中的一种或多种；ⅥB族金属和Ⅷ族金属的摩尔比为0.05～0.85；含磷的酸性组分中元素磷与Ⅷ族金属的摩尔比为0.05～0.6；螯合剂和Ⅷ族金属的摩尔比为0.5～3；所述加氢精制催化剂的制备方法的步骤如下：（1）将催化剂活性金属、含磷的酸性组分、螯合剂、氨水、去离子水制成共浸渍液，将共浸渍液浸渍到多孔载体上；将浸渍后的多孔载体进行干燥得到催化剂前驱体；（2）干燥后的催化剂前驱体直接硫化；（3）催化剂前驱体硫化后进行惰性气体保护焙烧，获得具有理想活性和机械强度的加氢脱硫催化剂；干燥温度为80～200℃；用酸碱溶液调节共浸渍液的pH为8.5～10，使共浸渍液不产生沉淀；浸渍液的配制：首先将提供Ⅷ族金属的组分和含磷的酸性组分充分溶解在去离子水中，然后加入螯合剂充分络合Ⅷ族金属，最后加入ⅥB族金属的组分和氨水，形成最终共浸渍液；催化剂前驱体硫化过程中升温过程为：以10～30℃/min的升温速率从室温升温至50℃，然后0.5～5℃/min的升温速率从50℃升温至175℃，再以10～30℃/min的升温速率从175℃升温至190℃，然后以0.5～5℃/min的升温速率升温至400℃，然后恒温0.5～5h；硫化过程中所用的硫化剂为二硫化碳或二甲基二硫；硫化基础油为直馏煤油或环己烷；其中所述硫化过程用的硫化剂和硫化基础油体积比为0.5～10：100；所述硫化条件为1.0～6.0MPa，氢油比为100～800，体积空速为0.2～5h^‑1；惰性气体条件下焙烧温度为200～600℃，焙烧时间为0.2～5h。