[发明专利]一种挤条成型钛硅分子筛改性的方法

摘要

本发明提供了一种挤条成型钛硅分子筛改性的方法，具体步骤为：将钛源滴加入醇类溶剂中，依次加入季铵碱、水及保护剂，在20～30℃下反应10～60min，得到改性溶液；将经过挤条成型后得到的条状钛硅分子筛TS‑1与改性溶液混合后置于晶化釜中，在100～190℃下处理12～84h后，分离出固体，将固体洗涤、烘干、焙烧，得到外表面高钛含量的条状钛硅分子筛。本发明解决挤条成型钛硅分子筛TS‑1外表面骨架钛含量低，大分子不易扩散等问题，通过制备外表面骨架钛含量高的TS‑1，缩短反应物扩散路径，提高TS‑1催化大分子反应的活性，进一步拓展TS‑1的应用。

主权项

1.一种挤条成型钛硅分子筛改性的方法，其特征在于，具体步骤为：S1、制备改性溶液：将钛源滴加入醇类溶剂中，20～30℃下反应10～60min，向溶液中依次加入季铵碱、水及保护剂，在20～30℃下反应10～60min，得到钛源水解物，即为改性溶液；所述钛源为钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四丁酯、TiCl4、TiOCl2、Ti(SO4)2中的一种或几种混合；所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇中的一种或几种混合；所述季铵碱为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵中的一种或几种混合；所述保护剂为吐温20、吐温40、吐温60、吐温80中的一种或几种混合；所述改性溶液中加入的各物质的摩尔比为：钛源:醇类:季铵碱:水＝1:5～50:0.1～20:100～600，钛源与保护剂的质量比为钛源:保护剂＝1:0.1～20；S2、成型催化剂改性：将经过挤条成型后得到的条状钛硅分子筛TS‑1与步骤S1制得的改性溶液混合后置于晶化釜中，在100～190℃下处理12～84h后，分离出固体，将固体洗涤、烘干，并在500～600℃下焙烧4～10h，得到外表面高钛含量的条状钛硅分子筛；所述挤条成型的具体操作为：将钛硅分子筛TS‑1粉末与造孔剂混合均匀，加入25wt％的硅溶胶作为粘结剂，搅拌均匀后，迅速放入‑20～0℃下密封冷冻3～24h，取出冷冻产物在20～30℃下解冻，并装入挤条机挤条成型，再经过烘干、焙烧，得到条状钛硅分子筛；所述条状钛硅分子筛TS‑1与所述改性溶液的质量体积比为1g:2～30mL。