[发明专利]端氟烷基超支化聚氨酯纳米杂化皮革涂饰剂的制备方法

摘要

本发明涉及一种皮革涂饰剂技术领域，具体涉及一种端氟烷基超支化聚氨酯纳米杂化皮革涂饰剂的制备方法。本发明为克服现有溶剂型聚氨酯存在的安全隐患、易污染环境和成本高及水性聚氨酯的耐水性差等问题，提出一种端氟烷基超支化聚氨酯纳米杂化皮革涂饰剂的制备方法方法：首先将氨基改性纳米二氧化硅与AB₂单体N,N‑二羟乙基‑3‑胺基‑丙酸甲酯反应制备超支化纳米杂化聚合物；其次，将聚酯或聚醚多元醇与异氰酸酯进行混合，搅拌反应，加入羧酸型扩链剂反应，再加入有机氟醇部分封端，之后，加入有机胺中和，加入丙酮做溶剂稀释；再将部分封端的聚氨酯预聚体与超支化纳米杂化聚合物混合，搅拌反应；最后抽真空回收丙酮，加水高速搅拌分散即可。

主权项

1.一种端氟烷基超支化聚氨酯纳米杂化皮革涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述方法包括以下步骤：(1) 端羟基超支化纳米杂化聚合物的合成：室温下在超声波分散仪中将纳米SiO2均匀分散于丙酮中，然后将氨基硅烷偶联剂加入分散液中，继续超声分散均匀，然后将分散液转移至三口烧瓶，在60~80 ℃下加热搅拌反应10~20h，然后加入AB2单体N,N‑二羟乙基‑3‑胺基‑丙酸甲酯反应2~3 h，制得端羟基超支化纳米杂化聚合物；(2)NCO封端的聚氨酯预聚体的合成：将聚酯或聚醚多元醇和异佛尔酮二异氰酸酯以1:1.1~1.5的摩尔比混合，加混合物质量0.1~1.5%的二月桂酸二丁基锡做催化剂，在N2保护下，升温至60~90 ℃，持续搅拌反应1~2 h后，加羧酸型扩链剂进行扩链，同时加入丙酮，在50~70℃下保温反应2~4 h，制得NCO封端的聚氨酯预聚体PU； (3)端氟烷基超支化纳米杂化聚氨酯的合成：在温度为60~80 ℃的条件下，将有机氟醇滴入步骤（2）所得的NCO封端的聚氨酯预聚体的三口烧瓶内，搅拌反应3~5 h；再将步骤（1）所得的端羟基超支化纳米杂化聚合物中的羟基与聚氨酯预聚体中NCO的摩尔比为1:2的比例加入上述反应体系，在60~80℃的条件下，持续反应3~5 h至反应完全；有机氟醇为单官能团，选自全氟烷基乙醇[CF3(CF2)nCH2CH2OH] 0≤n≤6 中的一种，用于超支化聚氨酯末端接枝；(4) 端氟烷基超支化纳米杂化聚氨酯乳液的制备：将步骤（3）的体系温度降至40~50 ℃，加有机胺中和并加水高速搅拌分散，然后在20~50 ℃下旋蒸半小时除去溶剂，制得固含量为30~50%的端氟烷基超支化聚氨酯纳米杂化皮革涂饰剂。