[发明专利]一种反应型双环磷酸酯阻燃剂的合成方法

摘要

本发明提供了一种新型反应型双环磷酸酯阻燃剂的合成方法，以三氯氧磷和季戊四醇为原料合成中间体季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯（PDD）的最佳工艺条件为：以一定量的二氯甲烷作溶剂，一定量的三乙胺作缚酸剂，反应物季戊四醇与三氯氧磷的摩尔比为1:2.1，反应温度为50℃，反应时间为6h；合成目标产物季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯缩丙烯醇（PDA）的最佳工艺条件为：反应物PDD与丙烯醇的摩尔比为1:2.2，冰浴条件下反应8h。本发明具有工艺简单，绿色环保的优点，且采用本方法合成的新型阻燃剂具有无卤、无毒、热稳定性好等优点，能够很好地克服添加型磷系阻燃剂阻燃效率低、易迁出和高分子材料相容性差等缺点，与当前提倡的环保要求相符合，具有广阔的发展前景。

主权项

1.一种反应型双环磷酸酯阻燃剂的合成方法，其特征在于，依次包括以下步骤：①中间体PDD的合成：在装有冷凝管、控温装置、搅拌装置及尾气吸收装置的四口瓶中依次加入40～60mL有机溶剂、10～15g季戊四醇和0.5～3.5mL缚酸剂，将15～25mL三氯氧磷装在恒压滴液漏斗中，搅拌并缓慢加热，温度达到30～45℃时缓慢滴加三氯氧磷，用氢氧化钠稀溶液吸收反应所产生的尾气氯化氢，当三氯氧磷滴加完全后，此时升温至45～55℃，形成均匀的悬浊液，记录反应开始的时间和现象，温度控制在45～55℃持续反应4～8个小时后，停止反应；产物用洗涤溶剂进行洗涤，洗涤后的产物用干净的抽滤瓶多步抽滤，抽滤后的产物放入真空干燥箱干燥，用冰醋酸结晶方法分离出反应产物PDD，最后得到的产物为白色晶体，宜盛装在密闭容器中以防止产物吸水，PDD的合成路线如下所示：②目标产物PDA的合成：在装有冷凝管、控温装置、搅拌装置及尾气吸收装置的三口瓶中加入40～100mL DMF、2～6g PDD，冰浴并搅拌温度控制在5～10℃，然后加入丙烯醇2～5mL；用恒压滴液漏斗缓慢滴加4～8mL缚酸剂，反应6～10h；停止反应，用布氏漏斗抽滤3～8次，将滤液放入冰箱8～12h，再将溶液中析出的固体过滤掉，对滤液减压蒸馏，得到淡黄色固体，再用氯仿洗涤淡黄色固体得到白色固体，PDA的合成路线如下所示：