[发明专利]一种4;4’-二巯基二苯硫醚的合成方法

摘要

本发明公开了一种4,4’‑二巯基二苯硫醚的合成方法，以二苯硫醚为起始原料，与氯磺酸反应制得4,4’‑二(氯磺酰基)二苯硫醚，然后在红磷、碘作用下，与冰醋酸还原制得4,4’‑二(乙酰硫基)二苯硫醚，接着水解制得4,4’‑二巯基二苯硫醚粗品，最后重结晶得到4,4’‑二巯基二苯硫醚精品。本发明所使用的原料易得、工艺先进、易于工业化生产。

主权项

1.一种4,4’‑二巯基二苯硫醚的制备方法，所述方法制备的4,4’‑二巯基二苯硫醚具有如下结构：其制备方法包括以下步骤：(1)4,4’‑二(氯磺酰基)二苯硫醚(I)的制备在反应釜中加入二苯硫醚，惰性有机溶剂，磺化促进剂，所述的磺化促进剂为氯化钠、硫酸钠中的任意一种，冷冻至0‑‑10℃，缓慢滴加氯磺酸，滴毕，自然升温至10‑20℃，升温毕，开始滴加芳磺酰氯转化剂，滴毕，升温至25‑30℃，反应3‑8小时，得浅黄色溶液，待磺化液自然降温至10℃，向另一反应釜中加入大量的冰水，控制温度在8‑15℃，向反应釜中缓慢滴加磺化液，1‑3小时滴完出现大量白色固体，停止搅拌，倒入到分液釜中分水，有机层用蒸馏釜减压脱溶，至基本无溶剂蒸出后停止蒸馏，然后冷却至室温，抽滤，得白色颗粒状粉末，干燥，得产品4,4’‑二(氯磺酰基)二苯硫醚(I)；(2)4,4’‑二(乙酰硫基)二苯硫醚(II)的制备向反应釜中加入冰醋酸、碘粒、红磷，升温回流30‑60min，然后冷却至35‑60℃，加入4,4’‑二(氯磺酰基)二苯硫醚(I)，缓慢升温至回流后继续反应3‑5小时，得紫色液体，趁热抽滤，回收红磷，滤液冷却至室温变为黄棕色浆状物，室温时加入大量的冷水，搅拌结晶1‑2小时，抽滤、干燥得4,4’‑二(乙酰硫基)二苯硫醚(II)；(3)4,4’‑二巯基二苯硫醚(III)粗品的制备在反应釜中，取无机碱溶于水中，加入4,4’‑二(乙酰硫基)二苯硫醚(II)，搅拌回流2‑4小时，使固体充分溶解，趁热抽滤，除去不溶物，将滤液冷却至室温，缓慢滴加质量浓度30％的盐酸，使pH为2.5‑3.5，搅拌析晶3‑4小时，抽滤，得4,4’‑二巯基二苯硫醚(III)粗品，用甲苯重结晶，得淡黄色片状晶体；(4)4,4’‑二巯基二苯硫醚(IV)精品的制备向反应釜中，加入4,4’‑二巯基二苯硫醚(III)粗品、甲苯、水、锌粉，升温，边升温边缓慢滴加质量浓度10‑20％盐酸，滴加完毕后内温升至70‑90℃，此时溶液变成无色清液，快速过滤，趁热分液，上层甲苯析晶，得白色片状晶体4,4’‑二巯基二苯硫醚(IV)精品。