[发明专利]以介孔材料为间接模板剂制备多级结构分子筛的方法

摘要

本发明公开了一种以介孔材料为间接模板剂制备多级结构分子筛的方法，将氧化铝球或氧化硅微球，外加硅源或铝源、磷酸、模板剂以及水混合形成晶化原液，再将搅拌均匀的晶化原液转移到以四氟乙烯为内衬的水热釜中，老化，老化后将水热釜放入均相反应器中进行晶化，然后将晶化后的溶液冷却，取出进行洗涤离心处理，得到的固液混合物经过过滤、洗涤、烘干，焙烧除去模板剂，得到多级结构分子筛；该分子筛包含介孔和微孔，能很好的抑制异丁烯在孔道中的生成与扩散，更大分子的异构烃以及芳烃将受到更加严重扩散限制，同时介孔的存在减少了目的产物低碳烯烃尤其是丙烯的扩散阻力，使所制备的多级结构分子筛作为催化剂不易失活，稳定性好。

主权项

1.一种以介孔材料为间接模板剂制备多级结构分子筛的方法，包括如下步骤：1)制备氧化铝微球：将10g九水合硝酸铝溶于200ml水中，充分搅拌混合1～2h,加入5g葡萄糖，继续搅拌得到淡黄色的混合物，将混合物转移到反应釜中,160℃～220℃水热晶化10～24h，得到的产物用去离子水充分洗涤后在60℃～80℃真空条件下干燥过夜，然后于400℃～500℃下焙烧6～8h，最后造粒后得到粒径在5μm～20μm之间的介孔氧化铝微球；2)制备氧化硅微球：用量筒量取10ml无水乙醇，10ml氨水，100ml去离子水混合，水浴加热到40℃，保持恒温，继续搅拌30min后，缓慢滴加正硅酸乙酯至混合溶液变浑浊时停止；将变浑浊的混合溶液在水浴锅中继续保持40℃～60℃加热搅拌1～2h后形成乳白色溶胶；将乳白色溶胶倒入玻璃离心管进行高速离心，将所得的固体产物加入无水乙醇进行超声洗涤，直至洗涤后的乙醇溶液为中性；在60℃～80℃真空条件下干燥过夜，然后于400℃～500℃下焙烧6～8h，最后造粒后得到粒径在5μm～20μm之间的介孔氧化硅微球；3)将步骤(1)得到的介孔氧化铝微球作为铝源，外加硅溶胶、磷酸、模板剂以及水混合形成晶化原液，搅拌0.5h以上，模板剂为三乙胺或者吗啡啉，磷酸按照P2O5计算，摩尔比分别为：P2O5：Al2O3＝1:2～3:1，模板剂：Al2O3＝2:1～6:1，H2O：Al2O3＝60:1～100:1，SiO2：Al2O3＝1:2～3:1；4)将步骤(2)得到的介孔氧化硅微球作为硅源，外加拟薄水铝石、磷酸、模板剂以及水混合形成晶化原液，模板剂为三乙胺或者吗啡啉，搅拌0.5h以上，磷酸按照P2O5计算，摩尔比分别为：P2O5：Al2O3＝1:2～3:1，模板剂：Al2O3＝2:1～6:1，H2O：Al2O3＝60:1～100:1，SiO2：Al2O3＝1:2～3:1；5)将步骤(3)或步骤(4)得到晶化原液转移到以四氟乙烯为内衬的水热釜中，老化1‑24h，老化后将水热釜放入均相反应器中进行晶化，晶化温度为160℃～220℃，均相反应器的压力为自生压力，晶化时间为10～48h；将晶化后的溶液冷却，取出进行洗涤离心处理，直至上清液的pH＝6～8；6)对步骤5)得到的固液混合物经过过滤、洗涤、烘干，在400～800℃焙烧除去模板剂，得到多级结构分子筛。