[发明专利]一种水溶性三核钴配合物及其制备方法

摘要

本发明提供了一种水溶性三核钴配合物及其制备方法，所述水溶性三核钴配合物的化学式为[Co(II)Co(III)₂(bpma)₃(μ‑OH)₄(H₂O)](ClO₄)₄·3.75H₂O，其中bpma为N‑甲基‑N,N‑二吡啶甲基胺，所述三核钴配合物属于正交晶系，空间群为P2₁2₁2₁。本发明还提供所述三核钴配合物的制备方法，将Co(NO₃)₂·6H₂O溶于水中，滴加bpma的乙腈溶液，滴加NaClO₄饱和溶液，搅拌、过滤得到三核钴配合物。本发明所述三核钴配合物中四个羟基桥联钴离子形成近似等腰三角形的混价三核钴的簇合物，配合物相邻两个三核钴分子簇中Co3(II)之间存在较强的反铁磁性，能用于制备分子磁性材料。

主权项

1.一种水溶性三核钴配合物，其特征在于：所述水溶性三核钴配合物的化学式为[Co(II)Co(III)2(bpma)3(μ‑OH)4(H2O)](ClO4)4·3.75H2O，其中bpma为N‑甲基‑N,N‑二吡啶甲基胺；所述三核钴配合物的结构包括[Co(II)Co(III)2(bpma)3(μ‑OH)4(H2O)]4+、4个高氯酸根离子和3.75个水分子，与三核钴配合物配位的四个羟基O20和O21连接Co1(III)和Co2(III)、O18连接Co1(III)和Co3(II)、O19连接Co2(III)和Co3(II)，还有一个水分子直接与金属Co3(II)配位；Co1(III)和Co2(III)离子的结构采取六配位形式，以Co1(III)为例，配位的六个原子分别是bpma上的三个氮原子N4，N5，N6和三个羟基氧原子O18，O20，O21，其中N4、N6、O18、O21组成八面体的赤道面，N5和O20占据八面体的顶点位置，Co3(II)采取六配位模式，分别与bpma上的三个氮原子、两个羟基氧原子、一个水分子配位，Co1(III)...Co2(III)、Co1(III)...Co3(II)、Co2(III)...Co3(II)之间的距离分别是金属Co1(III)、Co2(III)和Co3(II)到八面体赤道平面的距离分别为相邻两个三核钴分子簇中Co3(II)之间的距离为所述三核钴配合物属于正交晶系，空间群为P2₁2₁2₁，晶胞参数为α＝β＝γ＝90°，单胞体积为