[发明专利]一种多孔金属氧化物包覆钌基催化剂的制备方法及其催化苯选择加氢制环己烯的应用

摘要

本发明涉及了一种应用于苯液相选择性加氢制环己烯反应的多孔金属氧化物包覆钌基催化剂的制备方法。催化剂制备方法包括通过浸渍还原的方法制得金属氧化物负载钌样品，随后在金属氧化物负载钌样品表面包覆一层相应的多孔金属氧化物。此法所得钌基催化剂可以通过对表面包覆层的孔径的控制，实现氢分子进入孔道与钌接触的同时有效限制反应物苯进入孔道与活性金属钌接触，从而实现金属解离氢活性位和载体加氢活性位的有效分离。这种新型的催化剂能够在无需加入助剂的条件下显著提高苯选择性加氢的选择性。

主权项

1.一种多孔金属氧化物包覆钌基催化剂的制备方法，其特征在于：在金属氧化物钌基催化剂表面包覆一层相应的多孔金属氧化物，包覆过程包括如下步骤：（1）取0.1‑1 g金属氧化物负载钌样品、0.1‑1 g造孔剂放入含有50‑100 mL去离子水的容器中制成A液；（2）取0.1‑1 g金属氧化物水解前体溶于5‑20ml水中制成B液；（3）将B液在50‑100℃条件下缓慢滴入A液中，滴加完毕后，用浓度为0.1‑1M碱液调节溶液pH值在7‑10之间，恒温反应3‑5h后，离心干燥，而后焙烧以除去造孔剂，形成具有特定大小的孔道结构，得到多孔金属氧化物包覆钌基催化剂；其中，所述金属氧化物为二氧化锆、二氧化铈或二氧化钛；所述金属氧化物水解前体为氯氧化锆、六水合硝酸铈或钛酸正丁酯；其中所述金属氧化物负载钌样品制备方法包括如下步骤：（a）在0‑50℃条件下，称取0.5‑10g金属氧化物溶于10‑100ml去离子水中，在磁力搅拌的条件下加入1‑10mL的1M的水合氯化钌溶液；（b）将0.1‑1 M的碱液在磁力搅拌的条件下逐滴加入到步骤（a）得到的悬浊液中，调节pH值为6‑9，继续磁力搅拌60‑240min；（c）将步骤（b）得到的产物用去离子水和无水乙醇洗涤离心，直至用硝酸银溶液检测不出离心液中含有氯离子为止，在60‑120℃下干燥12‑24h，研磨，并在氢气体积浓度为0.05‑1的氢氮混合气体中于100‑500℃下还原1‑5h，即可得金属氧化物负载钌样品；其中所述多孔金属氧化物的孔径小于苯的动力学半径。